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09章 可逆电池的电动势及其应用修改.ppt
第九章 可逆电池的电动势及其应用 第九章 可逆电池的电动势及其应用 第九章 可逆电池的电动势及其应用 §9.1 可逆电池和可逆电极 §9.1 可逆电池和可逆电极 §9.1 可逆电池和可逆电极 §9.1 可逆电池和可逆电极 9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 9.4 可逆电池的热力学 9.4 可逆电池的热力学 9.4 可逆电池的热力学 9.4 可逆电池的热力学 9.4 可逆电池的热力学 9.5 电动势产生的机理 9.5 电动势产生的机理 9.5 电动势产生的机理 9.5 电动势产生的机理 9.5 电动势产生的机理 9.5 电动势产生的机理 9.5 电动势产生的机理 9.6 电极电势和电池电动势 9.6 电极电势和电池电动势 9.6 电极电势和电池电动势 9.6 电极电势和电池电动势 9.6 电极电势和电池电动势 9.6 电极电势和电池电动势 9.6 电极电势和电池电动势 9.6 电极电势和电池电动势 9.6 电极电势和电池电动势 9.7 浓差电池 9.7 浓差电池 9.7 浓差电池 9.7 浓差电池 9.8 电动势测定的应用 9.8 电动势测定的应用 9.8 电动势测定的应用 9.8 电动势测定的应用 9.8 电动势测定的应用 1、单液浓差电池 其电池反应式是同一种物质从高浓(压)状态 向低浓(压)状态转移。 (两个化学性质相同而活度不同的电极插入到同一种电 解质溶液中构成) (若自发,则E 0,α1 α2 ) 若自发,则E 0,p2 p1 2、双液浓差电池 (两个相同的电极插入到两个活度不同的同种电解质 溶液中构成) 若自发,则E 0,α1 α2 若自发,则E 0,α2 α1 E0,正向自发; E0,逆向自发 实验测定已知电池的E q q j j 负 正 - 例 ,求HCl的α±、γ ± ( ) 一、求电解质溶液中离子的平均活度系数γ± E 二、求难溶盐的活度积Ksp 设计电池 例:试利用 求298K时,AgCl的活度积Ksp。 (只作电功) (只作电功) 主要内容 可逆电池和可逆电极 电动势的测定 生物电化学 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的热力学 电动势产生的机理 电极电势和电池的电动势 浓差电池和液体接界电势的计算公式 电动势测定的应用 桥梁公式: 一、可逆电池和不可逆电池 电池的总反应必须可逆;体系中电流无限小。 E电略E外,原电池,放电 E外略E电,电解池,充电 互为逆反应 物质上可逆 电路中电流无限小 能量上可逆: 单液电池: 双液电池: 两支电极插在同一种电解质溶液中。 两支电极插在两种不同的电解质溶液中。 净反应: 原电池 总反应: 电解池 阴极: 阳极: 二、可逆电极的类型和电极反应 1、第一类电极 (由金属和含有该金属的电解质溶液构成) 负极:电极∣溶液,氧化 正极:溶液∣电极,还原 金属电极 气体电极 (用Pt片作为导电物质,用H2、O2或Cl2冲击Pt片,并 将Pt片浸入该气体所对应的离子溶液中构成的电极) 2、第二类电极 难溶盐电极 难溶氧化物电极 (在金属表面覆盖一层难溶盐,再浸入含该难溶 盐负离子的溶液中构成) (在金属表面覆盖一层难溶氧化物,再浸入含 H+或OH-的溶液中构成) 3、第三类电极 氧化还原电极 (由惰性金属插在含有同种元素的不同价态离子 的溶液中构成) 1、左边为负极,起氧化作用;右边为正极,起还原作用;溶液夹在两电极中间。 2、“|”表示相界面。 3、“||”表示盐桥,使液接电势降到可以忽略不计。 4、要注明温度、压力(省略表示298.15 K、pθ )、电极的物态(固体直接标s,气体要标明压力和所依附的惰性金属,溶液需标明活度)。 5、气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极,通常是铂电极。 正负极溶液相同:电极(-)∣溶液∣电极 (+) 6、整个电池的电动势用右边正极的还原电势减左边负极的还原电势。 7、各分子式和符号的排列顺序须真实反映电池中实际接触顺序。 一、书写方法 正负极溶液不同:电极(-)∣溶液1‖溶液2∣电极(+) 或:电极(-)∣溶液1︱溶液2∣电极(+) 二、电池反应式与电池表示式间的“互译” “互译”时须注意:遵守物量平衡和电量平衡 物量平衡—反应式两边各物质的系数要配平 电量平衡—正、负极反应中得失电子数目要相等 1、电池表示式→电池反应式 2、电池反应式→电池表示式 关键:找出发生氧化反应的物质,组成负极;找出发生还原反 应的物质,组成正极,最后再复核。 自 发 电 池 : DrGm0,E0 例如: Zn
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