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第九章第九章 质谱法质谱法 第九章第九章 质谱法质谱法 第一节第一节 基本原理与质谱仪基本原理与质谱仪 第一节第一节 基本原理与质谱仪基本原理与质谱仪 一、一、质谱分析原理质谱分析原理 一一、、质谱分析原理质谱分析原理 二、二、仪器与结构仪器与结构 二二、、仪器与结构仪器与结构 三、三、联用仪器联用仪器 三三、、联用仪器联用仪器 一、一、质谱分析原理质谱分析原理 一一、、质谱分析原理质谱分析原理 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.电子轰击 1.单聚焦 1.气体扩散 2.化学电离 2.双聚焦 2.直接进样 3.气相色谱 3.场致电离 3.飞行时间 4.激光 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作质谱仪需要在高真空下工作：离子源：离子源 （（10-3 ∼∼10 -5 Pa ）） 质谱仪需要在高真空下工作质谱仪需要在高真空下工作：：离子源离子源 （（ ∼∼ ）） 质量分析器质量分析器 （（10 -6 Pa ）） 质量分析器质量分析器 （（ ）） 1．1．大量氧会烧坏离子源的灯丝大量氧会烧坏离子源的灯丝；； 11．．大量氧会烧坏离子源的灯丝大量氧会烧坏离子源的灯丝；； 2．．用作加速离子的几千伏高压会引起放电用作加速离子的几千伏高压会引起放电；； ．．用作加速离子的几千伏高压会引起放电用作加速离子的几千伏高压会引起放电；； 3．3．引起额外的离子引起额外的离子－分子反应－分子反应，改变裂解模型，改变裂解模型，谱图复杂，谱图复杂 33．．引起额外的离子引起额外的离子－－分子反应分子反应，，改变裂解模型改变裂解模型，，谱图复杂谱图复杂 化。化。 化化。。 原理与结构原理与结构 原理与结构原理与结构 仪器原理图 电离室原理电离室原理 电离室原理电离室原理 与结构与结构 与结构与结构 质量分析器原理质量分析器原理 质量分析器原理质量分析器原理 加速后离子的动能加速后离子的动能 : 加速后离子的动能加速后离子的动能 (1/2)mυυ 2= e V υυ υυ = [(2 V)/(m/e)]1/2 υυ 在磁场存在下在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行，带电离子按曲线轨迹飞行；； 在磁场存在下在磁场存在下，，带电离子按曲线轨迹飞行带电离子按曲线轨迹飞行；； 离心力离心力 = 向心力向心力；；m υυ 2 / R= H e V 离心力离心力 向心力向心力；； υυ 0 曲率半径曲率半径：：R= （（m υυ ））/ e H 曲率半径曲率半径：： （（ υυ ）） 0 2 2 质谱方程质谱方程 ：：m/