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第八章 原子吸收和原子荧光光谱分析法 引言 A、历史 原子吸收光谱法是一种基于待测基态原子对特征谱线的吸收而建立的一种分析方法。这一方法的发展经历了3个发展阶段： 1. 原子吸收现象的发现 1802年Wollaston发现太阳光谱的暗线； 1859年Kirchhoff和 Bunson，解释了暗线产生的原因；确定了钠元素的存在。 一、共振线与吸收峰的形状 3.吸收峰形状 3.吸收峰形状 吸收峰变宽原因： 吸收峰变宽原因： 4.积分吸收 5.锐线光源测量峰值吸收 二、基态原子数与原子化温度 基态原子数与原子化温度 三、峰值吸收与定量基础 峰值吸收与定量基础 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 原子吸收光谱仪主要部件 原子吸收光谱仪主要部件 一、分析流程图 二、光源 3.空心阴极灯的原理 4、空心阴极灯的优缺点： 三、原子化系统 三、原子化系统 3、火焰的选择与类型 3、火焰的作用与类型 4.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 四、单色器 五、检测系统 一、光谱干扰 二、物理干扰（基体效应） 三、化学干扰 2.化学干扰的抑制 一、测定条件的选择 一、测定条件的选择 二、应用 三、定量分析方法 三、定量分析方法 三、仪器 原子荧光光度计分为非色散型和色散型。这两类仪器的结构基本相似，只是单色器不同。 原子荧光光度计与原子吸收光度计在很多组件上是相同的。 如原子化器（火焰和石墨炉）；用切光器及交流放大器来消除原子化器中直流发射信号的干扰；检测器为光电倍增管等。 光源 可以是连续光源如高压Xe弧灯 原子化器 反光镜 单色器 检测器 多元素原子荧光分析仪? 原子荧光可由原子化器周围任何方向的激发光源激发而产生，因此设计了多道、多元素同时分析仪器。 它也分为非色散型与色散型。 非色散型6道原子荧光仪装置见图。 四、定量分析方法 1、定量分析方法 —— 校准曲线法 2、干扰及消除 原子荧光的主要干扰是猝灭效应。这种干扰可采用减少溶液中其它干扰离子的浓度。 其它干扰因素如光谱干扰、化学干扰、物理干扰等与原子吸收光谱法相似。 原子荧光法的灵敏度较原子吸收法高，但没有原子吸收法应用广泛。 目前主要用于Cd、Zn, Hg, As, Sb, Sn, Pb, Ga, In, Tl 等元素分析。 3、原子荧光光谱法的特点： （1）高灵敏度、低检出限。 特别对Cd、Zn等元素有相当低的检出限，Cd 可达0.001ng.cm-3、Zn为0.04ng.cm-3。 由于原子荧光的辐射强度与激发光源成比例，采用新的高强度光源可进一步降低其检出限。 （2）谱线简单、干扰少。 （3）分析校准曲线线性范围宽，可达3 - 5个数量级。 （4）多元素同时测定。 作业 P265： 2、13、14 施加适当电压时，电子从空心阴极内壁流向阳极; 与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击; 使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 （1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 （2） 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 （3）每测一种元素需更换相应的灯。 1.作用：将试样中离子转变成原子蒸气。 2.原子化方法： 火焰法 利用火焰提供能量 无火焰法 电热高温石墨管，激光 火焰原子化装置 雾化器和燃烧器。 雾化器的结构示意如图： 雾化器缺点：效率低。 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型 常用空气-乙炔，最高温度2600K能测35种元素。 此外还有氧化亚氮-乙炔火焰，最高温度达3300K，不但温度较高，而且还可形成强还原性气氛，能用于一些难离解元素如Al,B,Be,Ti,V,W,Si等的分析。 火焰类型： 化学计量火焰： 温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰： 火焰温度较贫燃火焰低， 还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰： 火焰温度较高，氧化性气