共价键的方向性饱和性、杂化轨道理论价电子互斥理论离域π键、等电子体20100416.pptVIP

本节的主要内容有： 共价键的方向性和饱和性 Sp杂化理论 价电子互斥理论 路易斯电子式 等电子体 一、杂化轨道理论要点 　　为了解释分子或离子的立体结构,泡林以量子力学为基础提出了杂化轨道理论。 　　如：CH4分子里的中心原子碳的4个价电子层原子轨道––2s和2px,2py,2pz分别跟4个氢原子的1s原子轨道重叠形成σ键,无法解释甲烷的4个C-H键是等同的,因为碳原子的3个2p轨道是相互正交的(90?夹角)，而2s轨道是球形的。 　　泡林假设,甲烷的中心原子—碳原子—在形成化学键时,4个价电子层原子轨道并不维持原来的形状,而是发生所谓“杂化”，得到4个等同的轨道,总称sp3杂化轨道。 四 价层电子对互斥理论 一、价层电子对互斥理论的基本要点 二、价层电子对互斥理论的应用实例 二、价层电子对互斥理论的基本要点 1、 价层电子对互斥理论的基本要点： （1）分子或离子的空间构型取决于中心原 子的价层电子对数。中心原子的价层电子对是 指σ键电子对和未参与成键的孤对电子。 （2）中心原子的价层电子对之间尽可能远 离，以使斥力最小，并由此决定了分子的空间 构型。 二、价层电子对互斥理论的应用实例 在CH4 中，C 有4个电子，4个H 提供4个电 子，C 的价层电子总数为8个，价层电子对为4 对 。C 的价层电子对的排布为正四面体，由于 价层电子对全部是成键电子对，因此 CH4 的空 间构型为正四面体。 NH4+、CCl4 也是正四面体结构 （二） 的空间构型 在 中，Cl 有7个价电子，　不提供电 子，再加上得到的1个电子，价层电子总数为　 个，价层电子对为4对。Cl的价层电子对的排布 为四面体，四面体的 3 个顶角被3个O占据，余 下的一个顶角被孤对电子占据，因此 为三 角锥形。 （三） PCl5 的空间构型 在 PCl5 中，P 有5个价电子，5 个Cl分别提 供1个电子，中心原子共有5对价层电子对，价 层电子对的空间排布方式为三角双锥，由于中 心原子的价层电子对全部是成键电子对，因此 PCl5 的空间构型为三角双锥形。 利用价层电子对互斥理论，可以预测大多 数主族元素的原子所形成的共价化合物分子或 离子的空间构型。 路易斯结构式 路易斯认为，稀有气体最外层电子构型(8e)是一种稳定构型。他把用“共用电子对”维系的化学作用力称为“共价键”。后人就把这种观念称为路易斯共价键理论。 分子有用于形成共价键的键合电子(成键电子)和未用于形成共价键的非键合电子，又称“孤对电子”，用小黑点来表示孤对电子。例如，水、氨、乙酸、氮分子的路易斯结构式可以表示为： 路易斯结构式 人们把这类(用短棍表示共价键，同时用小黑点表示非键合的“孤对电子”)添加了孤对电子的结构式叫做路易斯结构式,也叫电子结构式。如：SO2Cl2、HNO3、H2SO4、CO32–和SO42–的路易斯结构式: 路易斯结构式 第二周期元素最外层是L层，它的2s和2p两个能级总共只有4个轨道，最多只能容纳8个电子，因此，对于第二周期元素来说，多电子中心的路易斯结构式明显不合理。 为避免这种不合理性，可以在不改变原子顺序的前提下，把某些键合电子改为孤对电子，但这样做，键合电子数就与经典化合价不同了，例如，N2O，分子价电子总数为16，可以画出如下两种路易斯结构式： 路易斯结构式 对于可以写出几个相对合理的路易斯结构式的分子，泡林提出了“共振论”，认为分子的真实结构是这些合理路易斯结构式的“共振杂化体”，每个结构式则称为一种“共振体”，“共振”的符号“←→”例如： §2-5 共轭大π键 苯分子中6个碳原子连接成环，每个碳原子上再 拉一个氢原子，所有原子处在同一个平面上。苯的 结构式如右所示： 苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个 未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。 　　由于每个碳原子的左右两个相邻的碳原子没有什 么区别,认为中心的碳原子的未参与杂化的p轨道中的 电子只与左邻的碳原子上的平行p轨道中的一个电子 形成p键而不与右邻的形成p键或者相反显然是不符合 逻辑的。 　　所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在 一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了 一个p-p离域大?键，符号?66。用p-p大?键(有机化学 中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下右图更 好。后者已经被广泛应用。 离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键，而不同于两原子间的?键。在三个或三个以上用s键联结起来的原子之间，如能满足下列条件，则可以生成离域?键： (1)这些原子都在同一平面上； (2)每一原子有一互相平行的p轨道; (3)p电子的数目小于p轨道