用NH3-TPD研究Al掺杂对SiO2表面酸性地调变作用.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 Voi．21，Suppl． JOURNALOF 2007 2007年8月 MOLECULARCATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：0C枷9 用NH3．TPD研究Al掺杂对Si02表面酸性的调变作用幸 邢艳玲，任军”，周媛，孟凡会，李忠 (太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室太原030024) 关键词：NH3·TPD，AI掺杂，Si02．A1203，表面酸性 二氧化硅具有丰富的孔隙结构，作为催化剂载 2结果与讨论 体表现出比表面大、结构稳定的优点【l】o通过掺杂 金属离子对二氧化硅进行结构改性，有助于调节其 图l是分别以变色硅胶、粗孔硅胶及自制Si02 表面酸性，改善其催化性能。掺杂后得到的 Si02娟02，Si02一Z$02和Si02枷203等硅基复合氧 化物是一种环境友好的固体酸【2l’其表面酸性对催 度(峰值温度)分析结果。可以看出：三个样品均在 化性能有着重要的影响。本文采用NH，．TPD技术200℃和600℃附近出现NH3的脱附峰，分别对应于 研究了掺杂Al对Si02表面酸性的调变作用。 弱酸中心和强酸中心，而由自制Si02制得的 1实验部分 峰，表明有新的强酸中心出现。在弱酸中心，自制 1．1催化剂制备 Si02制备的样品的酸量最大，而粗孔硅胶制备的样 硅铝复合氧化物采用传统浸渍法制备，操作步 品最小：在强酸中心，变色硅胶制备的样品的酸量 骤如下：将称量好的～前驱体放入烧杯中，加入 最大，由粗孔硅胶和自制Si02制得的样品比较接近。 20ml蒸馏水，磁力搅拌使其完全溶解，再将称量好此外变色硅胶制备的样品的总酸量最大，达到 的硅基载体(其中自制Si02由Na2Si03与浓HC!反应 加模板剂乙二胺制得)放入烧杯中，搅拌5h，然后加 热搅拌至水分蒸干。将样品移出放入烘箱中在80℃ 在883℃处出现一强酸峰外，其他两个样品的强酸 中心和弱酸中心的酸强度也不同。可见，硅源对 下干燥2h，然后在马弗炉中于500℃焙烧4hllP得所 需样品。 Si02．～203样品表面的酸量及强度有着显著的影 响。 1．2 NH3．TPD表征 图2是由变色硅胶和硝酸铝制得的不同Si／Al比 NH3-TPD测试在美国Micromeritics公司 AutoChem112920型化学吸附仪上进行：准确称取 度分析结果。可以看出：纯Si02只存在明显的强酸 O．049干燥的Si02·A1203样品装A．U型样品管，设定 He流速为50ml／min。以15C／min从室温升温至 AI后强、弱酸量均发生明显变化，随着Si／AI比的上 500℃，恒温活化30min(除去样品所含水份及其他吸 升旱现强酸量逐渐增大、弱酸量逐渐减小的趋势， 附物)，然后降温至120C，改变气路待基线稳定后脉 而样品表面的总酸量是逐渐增大的。另外添加Al后 冲吸附体积比为15／85的NH3一He混合气至饱和。然 样品的强酸中心和弱酸中心的强度均有所降低，这 后通He吹扫60rain，待基线稳定后，以1012／min的