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2008’中国煤炭加工与综合利用技术、市场、产业化发展战略研讨会论文集 国外甲醇制烯烃生产工艺与反应器开发现状 胡 浩 叶丽萍应卫勇 房鼎业 (华东理工大学化工学院，上海200237) 低碳烯烃作为基本有机化工原料．在现代石油和 艺的相关介绍也会在文中提及。 化学工业中起着举足轻重的作用。传统制备低碳烯烃 的办法使用石油化工产品作为原料。自20世纪70年1 MTG、MTO工艺与操作条件的优化 代2次石油危机爆发以来。各国开始纷纷致力于研究 和开发非石油资源合成低碳烯烃的路线，并取得了一 些重大进展。如以天然气为原料，通过氧化偶联(OCMl筛催化剂的开发成功，其比MFI型的中孔沸石催化剂 等方法制取低碳烯烃技术；以天然气或煤为原料制取 ZSM一5有着更小的孔径和更弱的酸性。使得MTH反 合成气，通过费托合成(F—日制取低碳烯烃技术等。 应产物被限定在C：一范围，被认为是MTO反应得以 1976年，在美国UOP公司的实验室内．2个科研 顺利进行的关键所在。 小组发现了甲醇在ZSM一5催化剂和一定的反应温度 近年来．国内外诸多学者对SAPO一34催化剂进 下。可以转化得到包括烯烃、烷烃和芳香烃在内的烃 行了大量研究，从催化剂的活性、寿命、选择性等方面 类(methanol—to—hydrocarbons)，简称MTH反应。进行了改进。但使用ASPO一34作为MTO反应的最大 通过反应条件的改变。反应可以沿着生成汽油和 缺点是催化剂的快速积炭失活。Chen等发现SAPO一 34催化剂在MTO反应之初就发生积炭现象，随着催 低碳烯烃的方向进行，称作甲醇制汽油(methanol—to— gasoline，MTG)和甲醇制烯烃(methanol—to—olefin。MT01化剂表面积炭含量的增加。催化剂的活性迅速衰退。 反应。UOP等公司对MTG反应进行了大量研究，并于低碳烯烃的选择性和甲醇的转化率急剧降低。 1986年在新西兰建成了1套工业化MTG装置。采用 Lurgi公司的固定床管式反应器，该装置成功运转2的反应机理，很多学看进行了大量研究，提出了多种 年多。 可能的反应机理。但关于第一个C—C键的生成途径， 美国UCC公司的Lok等于1984年发明了具有 Pool的 至今没有定论。近年来，一种称作Hydrocarbon 更小孑L径的沸石分子筛催化剂SAPO—n。其中，SAPO一平行反应机理逐渐得到大量学者支持，并在此基础上 34分子筛由于在MTH反应中显示出了出色的低碳烯出现了很多MTO相关的反应和失活动力学的研究。 烃选择性，被公认为MTO反应中的最佳催化剂。UOP 虽然关于MTo反应的基础理论研究一直争论不 公司与挪威Norsk Hydro公司合作，基于流化床MTG休，但其工业化的道路从娜H反应发现之初就已经 工艺，于1995年6月建成了l套甲醇加工能力为O．5 t／d的MTO示范装置。德国Lurgi公司在改型的的研究，并建立了相关工业装置。 ZSM一5催化剂上，凭借丰富的固定床反应器放大经 1。1 流化床MTG工艺 Mobil公司使用ZSM～5催化剂和固定床工艺，于 验，开发完成了甲醇制丙烯(methanol—to—propylenel的 MTP工艺。MTO和MTP工艺共同构成了一条重要的 生产低碳烯烃的非石油路线。 定床工业装置。产品品质优良，完全符合无铅汽油的 本文基于MTO技术，对其生产工艺进行着重介 标准，可以满足新西兰国内1／3的汽油需求。 绍，并对近年来MTO工艺中的反应器开发状况进行 综述。由于MTO与MTG工艺联系紧密，少量MTG工