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第五章 一、电解分析基础 第五章 第五章 电解与库仑分析法 fundament of electrolytic analysis 电解与库仑分析法 电解与库仑分析法 二、理论分解电压与析出电位 theoretical decomposition voltage electrolytic and and deposited potential coulometric analysis 三、浓差极化与电化学极化 concentration polarization and electrochemical polarization 第一节 第一节 第一节 四、电重量分析与电解分离 电解分析原理与应用 electrogravimetric analysis 电解分析原理与应用 电解分析原理与应用 and electrolytic separation principle and applications of electrolytic analysis 一、电解分析基础 一、电解分析基础 一、电解分析基础 fundament of electrolytic analysis 1.电解装置 电解电池： 正极(阳极) 负极(阴极) 2.电解过程(电解硫酸铜溶液) 当逐渐增加电压，达到一定值后， 电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝Cu↓ 阳极反应：2H O ＝O ↑+ 4H+ +4e 2 2 电池反应：2Cu2+ + 2H O = 2Cu + O + 4H+ 2 2 2+ 0.059 2+ (Cu/Cu ) 0E.337lg[Cu +] 0.307 (V) 2 0.059[O ][H ] 2 + 4 (O /H O) 1E.229 + lg 1.22 (V) 2 2 2 4 [H O]2 电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 外加电压为0.91V时，阴极是否有铜析出? 二、理论分解电压与析出电位 二、理论分解电压与析出电位 二、理论分解电压与析出电位 theoretical decomposition voltage and deposited potential 1. 理论分解电压 根据能斯特方程计算，使反应进行, 需要提供的最小外加电压（D ′点）。 2. 实际分解电压（析出电位） 实际开始发生电解反应时的电压，其 值大于理论分解电压（