分析化学03分析化学中的误差及数据处理.pptVIP

* 目的: 得到用于定量分析的标准曲线 方法：最小二乘法 3.5 回归分析法 相关系数 R= ∑(xi-xA)(yi-yA)/ (∑(xi-xA)2 ∑(yi-yA)2)0.5 3.6 提高分析结果准确度方法 选择恰当分析方法 （灵敏度与准确度） 减小测量误差（误差要求与取样量） 减小偶然误差（多次测量，至少3次以上） 消除系统误差 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 空白实验 校准仪器 校正分析结果 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第3章 分析化学中的误差及数据处理 3.1 分析化学中的误差 3.2 有效数字及其运算规则 3.3 有限数据的统计处理 3.4 回归分析法 1. 准确度和精密度 绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示 E = x - xT 3.1 分析化学中的误差 准确度: 测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。 误差 相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用Er表示 Er = E/xT = x - xT /xT×100％ 真值：客观存在，但绝对真值不可测 偏 差: 测量值与平均值的差值，用 d表示。 d = x - x 精密度: 平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量。 ∑di = 0 平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值 相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值 标准偏差：s 相对标准偏差：RSD 准确度与精密度的关系 准确度与精密度的关系 1. 精密度好是准确度好的前提; 2. 精密度好不一定准确度高 系统误差! 准确度及精密度都高 —— 结果可靠 2. 系统误差与随机误差 系统误差: 又称可测误差 方法误差: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正 仪器和试剂误差: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对)； 不纯－空白实验 操作误差: 颜色观察 主观误差: 个人误差 具有单向性、重现性、可校正特点 随机误差: 又称偶然误差 过失 由粗心大意引起，可以避免。 不可校正，无法避免，服从统计规律。 不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次。 3.2 有效数字及运算规则 1 有效数字：分析工作中实际能测得的数字，包括全 部可靠数字及一位不确定数字在内。 a 数字前0不计，数字后计入：0.03400 b 数字后的0含义不清楚时，最好用指数形式表示 ：1000 (1.0×103, 1.00×103, 1.000 ×103) c 自然数和常数可看成具有无限多位数(如倍数、分数关系) d 数据的第一位数大于等于8的，可多计一位有效数字，如 9.45×104, 95.2%, 8.65 e 对数与指数的有效数字位数按尾数计，如 pH=10.28, 则[H+] = 5.2×10 -11 f 误差只需保留1～2位 m ◇分析天平 (称至0.1mg)：12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平 (称至0.001g)：0.235g(3) ◇1%天平 (称至0.01g)：4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤 (称至0.1g)：4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管 (量至0.01mL)：26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶：100.0mL(4), 250.0mL (4) ☆移液管：25.00mL(4); ☆量筒 (量至1mL或0.1mL)：25mL(2), 4.0mL(2) 2 有效数字运算中的修约规则 尾数 ≤ 4 时舍；尾数 ≥ 6 时入 尾数＝ 5 时, 若后面数为0，舍5成双；若5后面还有不是0的任何数皆入 四舍六入五成双 例：下列值修约为四位有效数字 0.324 74 0.324 75 0.324 76 0.324 85 0.324 851 0.324 7 0.324 8 0.324 8 0.324 8 0.324 9 禁止分次修约 运算时可多保留一位有效数字进行 0.5749 0.57 0.575 0.58 × 加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大 的数。 (与小数点后位数最少的数一致)