分析化学-核磁共振波谱法.ppt

(b) (b) (a) 图14-9 C9H9Br02 1H-NMR谱 （2）推测结构式 由紫外光谱得知有 B 带和 R 带，说明 2个结构式中均含有苯环和羰基。又由红外光谱得知化合物(a)在指纹区位于840cm-1处有一吸收带，可以推测可能为对取代苯；化合物(b)在指纹区800cm-1，890cm-1左右有两个吸收峰，可能为间取代苯。 解析：（1）计算不饱和度 （a）图解析： δ 分裂峰 质子数 可能基团 相邻基团 3.9 单峰 3 CH3 4.2 单峰 2 CH2 7.0～8.0 左右对称的四重峰 （典型的对取代苯的峰形） 根据核磁共振氢谱推测： 可能结构式为： δ 分裂峰 质子数 可能基团 相邻基团 3.9 单峰 3 CH3 4.2 单峰 2 CH2 7.0～8.0 多重峰 4 可能结构式为： （b）图解析： 14-8．某化合物的分子式为C5H7NO2，红外光谱中2230cm-1，1720cm-1有特征吸收峰，1H-NMR 谱如图14-5所示， δ1.3（三重峰），δ3.45（单峰），δ4.25（四重峰），a、b、c的积分高度分别为15，10，10格，求出该化合物的结构式。 图14-5 C5H7NO2的 1H-NMR 谱 解： 红外光谱数据分析，该化合物含有 1720 cm-1），和 氢分布： a峰相当的氢数 b峰相当的氢数 c峰相当的氢数 δ4.25 说明该基团与氧相连，使δ值移至低场；δ3.45 的 CH2 为单峰，说明该基团与其他质子没有偶合，邻接羰基。 δ 分裂峰 质子数 可能基团 相邻基团 1.3 三重峰 3 CH3 CH2 3.45 单峰 2 CH2 4.25 四重峰 2 CH2 O、CH3 因此，该化合物可能结构式为： 14-9.一化合物的摩尔质量为122，沸点为-170℃，分子式为C8H100。试根据14-8的核磁共振谱图推测其结构。 图14-8 C8H100 的 1H-NMR 谱 （2）推测结构式 δ 分裂峰 质子数 可能基团 相邻基团 1.2 三重峰 3 CH3 CH2 3.9 四重峰 2 CH2 CH3 6.5～7.2 多重峰 5 解析：（1）计算不饱和度： 可能结构式为： 14-10.在 HF 的质子共振谱中，可以看到 1H 核由于受到 19F 核的自旋干扰，偶合裂分为 2 个双峰，而 HCl 的质子共振谱中只能看到质子单峰。为什么？ 答案：氟（19F）自旋量子数 I 也等于1/2，与1H 相同，在外加磁场中也应有 2 个方向相反的自旋取向。这两种不同的自旋取向将通过电子的传递作用，对相邻 1H 核实受磁场强度产生一定的影响。由于 19F 核这两种自旋取向的几率相等，所以 HF中 1H 核共振峰均裂为强度或面积相等（1:1）的 2个小峰（二重峰）。 同理，HF 中 19F 核也会因相邻 1H 核的自旋干扰，偶合裂分为强度或面积相等（1:1）的两个小峰。但是 19F 核的磁矩与 1H 核不同，故在同样的电磁辐射频率照射下，在HF 的 1H—NMR 中虽可看到 19F 核对 1H 核的偶合影响，却看不到 19F 核的共振信号。 (3)间位取代 ①.X=Y时，AB2C 系统； ② X≠Y时，ABCD系统，谱图相当复杂。 第五节　核磁共振氢谱的解析 在 1H-NMR谱上，各吸收峰覆盖的面积与引起该吸收的氢核数目成正比。峰面积常以积分曲线高度表示。 积分曲线总高度(用cm或小方格表示)和吸收峰的总面积相当，即相当于氢核的总个数。 每一相邻水平台阶高度则取决于引起该吸收的氢核数目。 一、峰面积和氢核数目的关系 图14－17 C4H7BrO2的1H-NMR图谱 例14-3 计算图14-17中a、b、c、d各峰的氢核数目。 测量各峰的积分高度，a为1.6cm，b为1.0cm，c为0.5cm，d为0.6cm。 氢分布可采用下面两种方法求出。 （1）由每个（或每组）峰面积的积分值在总积分值中所占比例求出。 同理计算 c 峰和 d 峰各相当于 1个 H （2）依已知含氢数目峰的积