材料化学 第2版 教学课件 朱光明 秦华宇 第五章.pdfVIP

朱光明 秦华宇主编 第一节 表面现象热力学 第二节 分散度对体系物性的影响 第三节 介稳状态和新相的生成 第四节 润湿现象 第五节 液体界面的性质 第六节 固体表面的吸附 第七节 表面现象在材料科学中的应用 第八节 分散体系 第九节 溶胶的性质 第十节 胶体的制备和净化 第十一节 溶胶-凝胶技术 第十二节 溶胶-凝胶技术在纳米材料制备中的应用 一、比表面吉布斯自由能 二、表面张力 三、影响表面张力的因素 四、表面现象基本规律 一、比表面吉布斯自由能 图5-1 分子在液体表面和内部受力示意图 二、表面张力 图5-2 表面张力示意图 三、影响表面张力的因素 1.物质的本性 表5-1 某些物质在液态时的表面张力 2.接触相的性质 由于表面张力是两相交界面上的分子受到不均衡 的力场所引起的，所以，当同一种物质与不同性质的其他物质接触 时，表面层分子所处的力场不同，致使表面张力有显著差异。表 所列是20 ℃时不同物质相接触时的表面张力。 3.温度 表5-2 20℃时不同物质相接触时的表面张力 表5-3 不同温度下液体的表面张力σ(单位：1N· ) 四、表面现象基本规律 在以前各章中，研究一个体系的热力学性质如吉布斯自由能G时， 认为G只是温度、压力和组分的函数，而忽略了表面大小对它的影 响。对于体系是一个很大的连续相来说，这种忽略是可以的，并不 会影响所得的结论。但对高度分散的体系而言，因具有很大的比表 面积，表面吉布斯自由能之值相当可观，不但不可忽视，甚至会对 体系热力学性质的影响起着决定性的作用。例如水在101.325kPa 下，温度超过373K而不沸腾；液态金属冷却到正常的凝固温度时不 结晶等现象，都是由于物质的表面性质所引起的结果，因此了解表 面现象的基本规律是很重要的。这里，先从表面热力学着手进行探 讨。 一、分散度对体系热力学函数的影响 二、分散度对蒸气压的影响 三、分散度对体系凝固点的影响和过冷现象 四、分散度对固体在液体中的溶解度的影响和溶液过饱和现象 一、分散度对体系热力学函数的影响 1.分散度对体系吉布斯自由能的影响 对于一个分散体系，随着分 散度A 比的增加，由ΔG表= σΔA可知，若ΔA增加，则体系的表 面吉布斯自由能也随之增加。 2.分散度对体系熵的影响 忽略了温度变化对表面积的影响，认为 ΔA为一常数，由于温度升高，表面自由能降低,分散度增加，体系 的熵值增大 3.分散度对体系焓变的影响 增加分散度会使体系焓值增加。许多 物质的大晶体与细小晶粒的生成热不同，就是这个原因。 4.分散度对分解压的影响 图5-3 导出开尔文方程的示意图 二、分散度对蒸气压的影响 表5-4 水滴的半径大小与水平面饱和蒸气压的关系 三、分散度对体系凝固点的影响和过冷现象 表5-5 粒子直径对水杨酸苯酯凝固点的影响(理论凝固点为43 ℃) 图5-4 结晶过程的过冷现象 四、分散度对固体在液体中的溶解度的影响和溶液过饱 和现象 图5-5 溶液的过饱和现象 一、介稳状态 二、新相的生成 一、介稳状态 从热力学观点看，初生的新相均属微小颗粒，比表面很大，相应的 表面吉布斯自由能很高，因而新相难以生成。这种新相生成的困难 性，导致出现了过冷、过饱和等状态。介稳状态虽然是热力学不稳 定的状态，但由于新相难以生成，故这些状态仍可维持相当长的时 间不变，但一旦受到外界干扰时便会迅速消失。例如剧烈的搅拌或 用玻璃棒摩擦器壁常可破坏液体的过冷状态，介稳状态有时需要保 存，有时需要破坏。前已所述的钢高温淬火所得的马氏体组织便是 一种介稳状态，是热力学不稳定状态，但由于高温下迅速冷却，阻 止了它向更稳定的状态变化，因此能较长期存在。与淬火相反的退 火过程，则为消除介稳状态的一种手段，使金属重新结晶而形成稳 定组织