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第3节 化学平衡 之平衡常数 化学平衡特点 通过分析实验数据得出: 3、化学平衡常数的意义 定量的衡量化学反应进行的程度 (1)K值越大,表示反应进行的程度越大,反应物转化率也越大。 (2)利用K 可以判断可逆反应 一般当K>105时,该反应进行得基本完全; 10-5 K 105,是典型的可逆反应; K 10-5时,反应进行的程度很小,转化率极小。 (4)利用K可判断反应的热效应 (1)若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应 (2)若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应 5、平衡常数的单位 当浓度的单位为 mol·L-1,称标准平衡常数,标准平衡常数不写单位。 平衡转化率 多重平衡规则 * * 1. 只有在恒温条件下,封闭体系中进行的可逆反应,才能建立化学平衡,这是建立化学平衡的前提。 2. 正逆反应速度相等是化学平衡建立的条件。 3.平衡状态是封闭体系中可逆反应进行的最大限度,各物质浓度都不再随时间改变,这是建立平衡的标志。 4.化学平衡是有条件的平衡。当外界因素改变时,正、逆反应速度发生变化,原有平衡将受到破坏,直到建立新的动态平衡。 该反应在一定条件下是不可能进行完全的,即存在一定的限度,而反应的限度的大小对于生产和生活实际有着直接影响。因此仅研究化学反应的方向是不够的,还需要关注化学反应的限度问题。怎样定量描述化学反应的限度呢?化学反应中反应物的转化率受到哪些因素的影响? 在研究了大量实验的基础上,人们发现可以用化学平衡常数来定量描述化学反应的限度。 N2 + 3 H2 2NH3 H 平衡常数的推导 0.008410 0.001141 0.001141 0.01069 0 0 4 0.01354 0.0007378 0.004565 0 0.007510 0.01134 3 0.01559 0.00125 0.00356 0 0.009044 0.01135 2 0.01767 0.003129 0.001831 0 0.01196 0.01067 1 C HI C I2 C H2 c HI c I2 c H2 平衡时 平衡时浓度mol/L 698.6K 起始时浓度mol/L 698.6K 序号 I2 g + H2 g 2HI g 54.5 54.6 54.45 54.33 根据表中的数据计算出平衡时 的值,并分析其中规律。 c HI 2 c H2 · c I2 2 c HI c H2 · c I2 1 温度不变时, 为常数, 用K表示, K 54.5; 2 c HI c H2 · c I2 2 常数K与反应的起始浓度大小无关; 3 常数K与正向建立还是逆向建立平衡无关; 即与平衡建立的过程无关。 对其它平衡体系的数据进行分析,都有类似的关系和结论。 1、定义: 在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数。这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数) 2、表达式: 三、化学平衡常数 (3)判断可逆反应是否达到平衡及反应向何方向进行 对于可逆反应,在一定的温度的任意时刻,反应物的浓度和生成物的浓度有如下关系: 叫该反应的浓度商 (1)QC<K ,反应向正方向进行 (2)QC=K ,反应处于平衡状态 (3)QC>K ,反应向逆方向进行 例如:不同温度时,反应:H2 g +I2 g 2HI g ,的浓度平衡常数与温度的关系如下: △ 45.9 54.4 66 .9 浓度平衡常数 763K 698K 623K 温度 通过改变温度,平衡常数大小的变化趋势可以判断上面可逆反应的正方向是放热反应. 4、使用平衡常数应注意的几个问题: 2 在平衡常数表达式中:水 l 的浓度、固体物质的浓度不写 1 化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度无关。 CaCO3 s CaO s +CO2 g CO2 g +H2 g CO g +H2O l K c CO2 K c CO /[c CO2 ·c H2 ] K ———————————— c CH3COOC2H5 c H2O c CH3COOH c C2H5 OH C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O 但对非水溶液反应,如有水生成或有水参加,必须写上。 如醋酸和乙醇的酯化反应: 3 化学平衡常数表达式与化学方程式的书写有关 例如:N2+3H2 2NH3的K1值 与1/2N2+3/2H2 NH3的K2值不一样 K1 K22 1/2N2O4 g NO2 g K2 ?K1 0.60 2NO2 g N2O4 g K3 —— 2.78 1
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