离子选择性电极物理化学实验.docVIP

离子选择性电极的制备和应用 一、实验目的 1.了解氯离子选择性电极的基本性能及其测试方法。 2.掌握用氯离子选择性电极测定氯离子浓度的基本原理。 3.掌握氯离子选择性电极的使用方法。 1.了解氯离子选择性电极测定氯离子浓度的基本原理。 2.了解固定离子强度的意义及方法。 3.了解酸度计测量直流毫伏值的使用方法。 离子选择性电极是近年来迅速发展起来的一种新的分析测量工具。利用这一工具，可以通过简单的电势测量直接测定溶液中某一离子的活度。目前，该项技术已广泛应用于海洋、土壤、地质、化工、医学等各个领域中。图1 氯离子选择性电极结构示意图 本实验所用的电极是把AgCl和Ag2S的沉淀混合物压成膜片，用塑料管作为电极管，并以全固态工艺制成的。其结构如图1所示。 1电极电位与离子浓度的关系 离子选择性电极是一种以电位响应为基础的电化学敏感元件，将其插入待测液中时，在膜-液界面上产生一特定的电位响应值。电位与离子活度间的关系可用能斯特(Nernst)方程来描述。若以甘汞电极作为参比电极，则有下式成立: (1) 由于: (2) 根据路易士经验式: (3) 其中，Ｉ为离子强度。在测定工作中，只要固定离子强度，则 可视作定值，所以式(1)可写为 (4) 由上式可知，E与 之间呈线性关系。只要我们测出不同 值时的电位值E，作E— 图，就可了解电极的性能，并可确定其测量范围。氯离子选择性电极的测量范围约为10-1moldm3～10-5moldm3。 2离子选择性电极的选择性及选择系数 离子选择性电极对待测离子具有特定的响应特性，但其它离子仍可对其发生一定的干扰。电极选择性的好坏，常用选择系数表示。若以i和j分别代表待测离子及干扰离子，则 (5) 式中，Zi及Zj分别代表i和j离子的电荷数;kij为该电极对j离子的选择系数。式中的“-”及“+”分别适用于阴、阳离子选择性电极。 由上式可见，kij越小，表示j离子对被测离子的干扰越小，也就表示电极的选择性越好。通常把kij值小于10-3者认为无明显干扰。 当zi=zj时，测定kij最简单的方法是分别溶液法。就是分别测定在具有相同活度的离子i和j这两个溶液中该离子选择性电极的电位E1和E2，则: (6) (7) ??????? (8) 对于阴离子选择性电极 (9) 四、仪器药品 1、仪器 酸度计1台；电磁搅拌器1台；217型饱和甘汞电极1只；EDCL型氯离子选择性电极1只；容量瓶(1000mL)1只、(100mL)10只；移液管(50mL)1只、(10mL)6只。 2药品 KCl、KNO3(分析纯)；0.1溶液。 1、氯离子选择电极在使用前，应先在0.001mol·dm-3的KCl溶液中活化1h，然后在蒸馏水中充分浸泡，必要时可重新抛光膜片表面。 2按图2接好仪器。 -16-2? 仪器装置示意图 3、标准溶液配制 称取一定量干燥的分析纯KCl配制成0.1mol·dm-3的标准液，再用0.1mol·dm-3的KNO3溶液逐级稀释，配得5×10-2mol·dm-3、1×10-2mol·dm-3、5×10-3mol·dm-3、1×10-3mol·dm-3、5×10-4mol·dm-3、1×10-4mol·dm-3的KCl标准液。 4、标准曲线测量 仪器校正接通电源，仪器校正 (2)测量将选择性电极插头插在插口内将甘汞电极引线连接在接线柱上，“mV”档，用蒸馏水清洗电极，用滤纸吸干。将电极插入KCl标准溶液中，充分搅拌后测出标准溶液的稳定电位值依次从稀到浓标准溶液。 5选择系数的测定 配制0.01mol·dm-3的KCl和0.01mol·dm-3的KNO3溶液各100mL，分别测定其电位值。 6自来水中氯离子含量的测定 取50mL自来水50mL0.20mol·dm-3KNO3溶液，测定其电位值，从标准曲线上求得相应的氯离子浓度。7、其他试样中氯离子浓度测定土壤中NaCl含量的测定 (1)在干燥洁净的烧杯中用台称称取风干土壤样品W克(约10g)，加入0.1%Ca(Ac)2溶液VmL(约100mL)，搅动几分钟，静置澄清或过滤。 (2)用干燥洁净的吸管吸取澄清液30mL～40mL，放入干燥洁净的50mL烧杯中，测定其电位值 如果被测信号超出仪器的测量范围或测量端开路时，显示部分会发出闪光表示超载报警。 1、以标准溶液的E对lgC作图绘制标准曲线。 2计算KCl-NO3-。 3从标准曲线上查出被