第7章 原子发射光谱法.pptVIP

必须明确如下几个问题： ★ 原子中外层电子（称为价电子或光电子）的能量分布是量子化的，所以△E的值不是连续的，因此，原子光谱是线光谱； ★ 同一原子中，电子能级很多，有各种不同的能级跃迁，所以有各种△E不同的值，即可以发射出许多不同 或 的辐射线。但跃迁要遵循“光谱选律”，不是任何能级之间都能发生跃迁； 在进行定性时，只要使元素标准光谱图上的铁光谱谱线与谱片上摄取的铁谱线相重合， 如果试样中未知元素的谱线与标准光谱图中已标明的某元素谱线出现的位置相重合，则该元素就有存在的可能. 作业： 水质：常见重金属污染物及其检测方法 食品：三聚氰胺 青花椒 双酚A 苏丹红亚硝酸盐、瘦肉精、塑化剂、 室内空气：甲醛 氨 苯系物(甲苯、二甲苯等) TVOC又称总挥发性有机化合物，其中，挥发性有机物常用VOC表示 。TVOC是空气中三种有机污染物（多环芳烃、挥发性有机物和醛类化合物）中影响较为严重的一种 化妆品中二氧化钛的检测方法、化妆品中氧化锌的检测方法、化妆品中二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯的检测方法、化妆品中二乙基己基丁酰胺基三嗪酮的检测方法、化妆品中二苯酮-2的检测方法、化妆品中亚苄基樟脑磺酸的检测方法、化妆品中二噁烷的检测方法。 食品添加剂，如防腐剂、着色剂、甜味剂、抗氧化剂 在进行定性时，只要使元素标准光谱图上的铁光谱谱线与谱片上摄取的铁谱线相重合， 如果试样中未知元素的谱线与标准光谱图中已标明的某元素谱线出现的位置相重合，则该元素就有存在的可能. 原子发射光谱的产生 基态。 当原子受到能量(如热能、电能等)作用时，原子由于与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量，使原子中外层电子从基态跃迁到更高的能级上，处在这种状态的原子称激发态。 电子从基态跃迁至激发态所需的能量称为激发电位，当外加的能量足够大时，原子中的电子脱离原子核的束缚力，使原子成为离子，这种过程称为电离。 离子中的外层电子也能被激发，其所需的能量即为相应离子的激发电位 。 当原子从较高能级跃迁到基态或其它较低的能级的过程中，将释放出多余的能量，这种能量是以一定波长的电磁波的形式辐射出去的。 原子光谱提供了原子内部结构的丰富信息。事实上研究原子结构的原子物理学和量子力学就是在研究分析阐明原子光谱的过程中建立和发展起来的。原子是组成物质的基本单元。原子光 谱的研究对于分子结构、固体结构也有重要意义。原子光谱的研究对激发器的诞生和发展起着重要作用，对原子光谱的深入研究将进一步促进激光技术的发展；反过来激光技术也为光谱学研究提供了极为有效的手段。原子光谱技术还广泛地用于化学、天体物理、等离子体物理等和一些应用技术学科之中。 　　 例：γ-射线；x-射线；荧光 每一条所发射的谱线的波长，取决于跃迁前后两个能级之差。由于原子的能级很多，原子在被激发后，其外层电子可有不同的跃迁，但这些跃迁应遵循一定的规则(即“光谱选律”)，因此对特定元素的原子可产生一系列不同波长的特征光谱线，这些谱线按一定的顺序排列，并保持一定的强度比例。  原子的发射谱线与吸收谱线位置精确重合。不同原子的光谱各不相同，氢原子光谱最为简单，其他原子光谱较为复杂，最复杂的是铁原子光谱。用色散率和分辨率较大的摄谱仪拍摄的原子光谱还显示光谱线有精细结构和超精细结构，所有这些原子光谱的特征，反映了原子内部电子运动的规律性。 阐明原子光谱的基本理论是量子力学。原子按其内部运动状态的不同，可以处于不同的定态。每一定态具有一定的能量，它主要包括原子体系内部运动的动能、核与电子间的相互作用能以及电子间的相互作用能。能量最低的态叫做基态 ，能量高于基态的叫做激发态 ，它们构成原子的各能级（见原子能级）。高能量激发态可以跃迁到较低能态而发射光子，反之，较低能态可以吸收光子跃迁到较高激发态，发射或吸收光子的各频率构成发射谱或吸收谱。量子力学理论可以计算出原子能级跃迁时发射或吸收的光谱线位置和光谱线的强度。 在日常生活中，我们看到许多可见光如灯光、激光、焰火、霓虹灯光与原子结构有什么关系？ k: 分析物的蒸发速度常数;δ: 逸出速度常数 b:自吸常数,有自吸时b＜1,无自吸时,b = 1 q: 分析物蒸发时与化学反应有关的常数 赛伯-罗马金公式： （二）影响谱线强度的因素 1. 谱线的性质 Eu、νu0、Au0、gu、g0 g = 2J + 1 Na 589.593 nm(32S1/2 － 32P1/2) g1= 2J + 1 = 2× + 1 = 2 Na 588.996 nm(32S1/2 － 32P3/2) g2= 2J + 1 = 2× + 1 = 4 2. 激发温度 谱线强度与温度的关系 3. 试样的