第六章 分子光谱-2.pdfVIP

四、非刚性转子 实际上，化学键是非刚性的，键长可因离心作用而拉长，这 种效应称离心畸变。 按匀速圆周运动： ( ) 2 k r r =−r 0 μω 被转动拉长的距离： 2 2 2 μ L L L ⎛ ⎞ =Δ =− ⋅ =⋅ ≅ r r r 0 ⎜ ⎟ r 3 3 k ⎝I ⎠μ k rμ k r 0 2 2 2 ⎛ Δ ⎞ 2 4 1 2 故： L L L ⎜ r ⎟ L L ≅ T − − 2 ⎜ 2 3 ⎟ 2 2 6 2I 2μr 2μ r r μ 2μr kr ⎝ 0 0 ⎠ 0 0 2 1 k L ⎛ 2 ⎞ 1 L4 =− ( )2 ⎜ ⎟ ⋅ V k r r 0 ⎜ 3 ⎟ 2 6 2 2 μkr 2 μ kr ⎝ 0 ⎠ 0 2 4 ˆ 算符化： ˆ ˆ ˆ L μL H T V =+ − 2I 0 I 2k03 2 4 ˆ ( ) ˆ 显然，由于 Y θ,ϕ 是 L 的本征函数，它也是 L 的本 征函数。 故： ( ) ( )