材料化学 第2版 教学配套课件 朱光明 秦华宇 第八章.pdfVIP

朱光明 秦华宇主编 第一节 高分子材料概论 第二节 高分子材料的合成方法 第三节 高分子材料的结构与性能 第四节 高分子材料的化学转变及老化 高分子一般是指相对分子质量大于104、链的长度在103~105甚至 更大的分子。而高分子材料一般是指那些天然或人工合成的在一 定条件下可以满足一定使用要求的有机高分子物质，主要是指五 大合成材料——塑料、橡胶、化学纤维、涂料、粘合剂。 一、缩合聚合——缩聚 二、加成聚合 (1)改变原料的当量比 如果使其中某一官能团适当过量，则有利于 另一官能团作用完全，最后使大分子两端均为同样的一种官能团， 这样大分子之间就不会再继续反应下去而使相对分子质量稳定下 来。 (2) 向反应体系中加入单官能团的活性物质(如一元酸、一元胺等) 以此来控制缩聚产物的相对分子质量。 表8-1 减压缩聚时间与涤纶树脂粘度的关系 (1)改变原料的当量比 如果使其中某一官能团适当过量，则有利于另一官能团作用完全， 最后使大分子两端均为同样的一种官能团，这样大分子之间就不会 再继续反应下去而使相对分子质量稳定下来。 表8-2 不可逆缩聚反应合成的聚合物的例子 二、加成聚合 (1)链引发 (2)链增长 链引发产生的单体游离基具有高度反应活性，能与乙烯 作用产生二聚体游离基，它仍具有活性，便再与乙烯作用。 (3)链转移 (4)链终止 反应体系中链引发所产生的游离基数目是远比乙烯分子 数目少( 因引发剂数目极少) ，故游离基之间互相碰撞的机会很小， 这就保证了链增长反应是主要的。 二、加成聚合 表8-3 游离基加聚反应与缩聚反应的特征比较 (1)链引发 在高温高压下，氧与乙烯反应生成过氧化物引发剂，进而热分解成 为初级游离基，它能再与乙烯分子作用生成单体游离基，进行链的 引发 (2)链增长 链引发产生的单体游离基具有高度反应活性，能与乙烯作用产生二 聚体游离基，它仍具有活性，便再与乙烯作用。 (3)链转移 1)向大分子转移，产生支链大分子 2)链自由基内转移，产生短支链大分子 3) 向小分子(例如向氢、烷烃等)转移，产生无支链大分子 (4)链终止 1)双基结合终止 2)双基歧化终止 一、高分子链的化学结构与构型 二、高分子链的构象与柔顺性 三、高分子的聚集态(晶态)结构 四、高聚物的结构因素对其性能的影响 五、高聚物的物理状态及其与结构的关系 一、高分子链的化学结构与构型 1.链节的化学组成与结构 2.链节的构型—— 高分子链的立体化学 3.高分子链段中链节序列、支化和交联 1.链节的化学组成与结构 表8-4 高聚物的链结构与一般物理性能的关系 1.链节的化学组成与结构 表8-4 高聚物的链结构与一般物理性能的关系 1.链节的化学组成与结构 表8-5 各种键的键能和键长 2.链节的构型—— 高分子链的立体化学 (1)有规立构高分子 (2)顺、反立构高分子 从单体丁二烯用配位聚合方法，可合成两类 聚合物：一类是聚1，2-丁二烯，通式是；另一类是CH2—CHC H—CH2(3)旋光立构高分子 聚乳酸(PLA)是以乳酸为原料制备 的。 (1)有规立构高分子 表8-6 聚甲基丙烯酸甲酯的性质 (2)顺、反立构高分子 图8-1 聚丁二烯的各种立体异构 表8-7 聚丁二烯的物理性质 (3)旋光立构高分子 聚乳酸(PLA)是以乳酸为原料制备的。众所周知，乳酸分子是一种简 单的手性分子，存在两种光学异构体：D型和L型。 3.高分子链段中链节序列、支化和交联 1)交替共聚物：…ABABABA