材料化学 第2版 教学配套课件 朱光明 秦华宇 第四章.pdfVIP

朱光明 秦华宇主编 第一节 拉乌尔定律和亨利定律 第二节 理想液体混合物和稀溶液 第三节 实际溶液 第四节 溶液中化学反应的平衡常数 第五节 固 溶 体 一、拉乌尔定律 二、亨利定律 一、拉乌尔定律 1987年拉乌尔根据大量的实验结果总结出一个重要定律：溶液中溶 剂的蒸气压，等于纯溶剂在同一温度下的蒸气压乘以溶液中溶剂的 摩尔分数，此定律称为拉乌尔定律。 二、亨利定律 1803年，亨利根据实验总结出稀溶液的另一条重要定律：在一定温 度下，微溶的气体在溶液中的溶解度与该气体的分压成正比，此即 亨利定律。当混合气体的总压不大时，亨利定律可分别适用于每一 种气体。实验结果表明，亨利定律适用于稀溶液中挥发性溶质的气 液平衡。因此，该定律又可表述为：在一定温度下，稀溶液中挥发 性溶质与其蒸气达到平衡时在气相中的分压与该组分在液相中的浓 度成正比 图4-1 溶液中组分B 的蒸气压p 与其组成x 的关系 一、理想液体混合物 二、稀溶液 三、稀溶液的依数性 一、理想液体混合物 1)n种纯液体等温、等压混合成理想液体混合物时，该混合物的体积 等于各纯液体的体积之和，而没有额外的增加，即 2)在定温定压下由纯组分混合成理想液体混合物时，无热效应产 生，即 3)在定温定压下形成理想液体混合物过程中，热力学能不变，即 4)n种纯液体在定温定压下混合形成理想液体混合物时，混合过程的 吉布斯自由能减小，即 5)n种纯液体在定温定压下混合形成理想液体混合物时，混合前后体 系的熵增加，即 图4-2 二组分理想溶液的 蒸气压-组成图 三、稀溶液的依数性 1.蒸气压下降 2.凝固点下降 3.沸点升高 4.渗透压 1.蒸气压下降 当溶液中是难挥发溶质时，溶剂的蒸气压就是稀溶液的蒸气压。该 式表明稀溶液的蒸气压下降值Δp 与一定量溶剂中所含溶质的摩尔 分数成正比，而与溶质本性无关。某些固体物质如氯化钙，在空气 中易吸收水分子而潮解，这与溶液的蒸气压下降有关。因为这些固 体物质表面吸水后形成溶液，它的蒸气压比空气中水蒸气的分压 小，结果空气中的水蒸气不断地凝结进入溶液，使这些物质继续潮 解。正由于此性质，所以常用氯化钙作为干燥剂。 2.凝固点下降 凝固点是指固相和液相共存(即两相蒸气压相等)时的温度。溶液的 凝固点是指在一定压力下固态溶剂与溶液平衡时的温度。溶液的凝 固点下降是由于溶液的蒸气压下降引起的。 图4-4 溶液中溶质的标准态 (浓度为摩尔数) 3.沸点升高 沸点是指液体的蒸气压等于外压时的温度。根据拉乌尔定律，在定 温下当溶液中含有不挥发性溶质时，溶液的蒸气压总是比纯溶剂 低，所以溶液的沸点比纯溶剂高. 图4-5 稀水溶液中凝固点下降 和沸点上升示意图 4.渗透压 一定温度下，在一个U形容器内用半透膜a a ′将纯溶剂和溶液分 开，半透膜只允许溶剂分子通过，而不允许溶液中溶质分子通过.溶 剂分子会自纯溶剂一方透过半透膜而进入溶液的一方，致使溶液体 积增大。这种溶剂分子由纯溶剂一方通过半透膜向溶液中迁移的现 象称为渗透现象。可以想象为溶液对膜另一侧的纯溶剂分子表现出 “负压”，好像是把它们“吸”入了溶液一样。为了阻止纯溶剂一方的 溶剂分子进入溶液，需要在溶液上方施加额外的压力，以增加其蒸 气压，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外的压 力就定义为渗透压，用Π表示。