VRLA电池氧循环的深入研究.docVIP

VRLA电池氧循环的深入研究 Melchor Fernandez of Exide Europe — 在文章中阐明了VRLA电池為达到预期设计寿命，获得完全正确的浮充电流及电压的重要性。（Batteries Energy Storage Technology . Winter 2007） 主要观点如下：1.浮充电池单局电压偏差较大是影响寿命的主要原因；2.以相同电压浮充，VRLA电池极板电位向正电势偏移，电流比富液电池大了约10倍，而且大部分用於氧复合；3.浮充电流取决於复合效率，复合效率越高浮充电流就越大，而复合效率由酸量饱和度所决定，有时将电池饱和度提高至接近100％，可避免不必要的电流增加；4.浮充电压的偏差取决於复合效率的一致性程度,复合效率很小的变动可引起电压很大偏差,导致单局不均匀; 5.低的复合效率，电池充电接受能力差；高的复合效率，浮充电流较大，而且单局充电接受性能偏差更大；更容易引起单局电压不均匀；6.保証串接电池组中各电池电化学均匀性的可行方法是确保各电池隔板具有相同的酸量饱和度。7.不论是富液或VRLA铅酸蓄电池，在浮充时均表现出正极更严重的极化现象。 VRLA电池之极化还受到内部氧复合反应的影响，使到负极板电压偏向於更正的数值。8.有二种方法可以有效控制隔板饱和度，一是採用100％之隔板饱和度；二是利用电池单体的自身调节功能来调控隔板饱和度。 ? 前言 ?直到现在，VRLA电池仍是浮充应用领域最重要的电池，实际上几乎涉及到所有市场份额，从小型UPS系统之小规格电池(直至25Ah)到中型电池，及大型UPS系统(PTTs)之大密(直至3000Ah)电池。应用於UPS之VRLA电池自1980年代初期开始投放於市场，并在过去20多年来之实验室及实际应用中累积了大量经验，由於其良好的功率特性及低维护要求，在很多应用方面已具有很高的发展前景。但是，一些意想不到的问题也随著出现，最常见的如涉及到电池如何保持长期可靠的使用寿命。在加速浮充测试中，电池寿命比预期更短是经常遇到之情况，在实际的应用中也发现有更多的基本现象影响著电池浮充性能。本文的目的就是针对这些问题，著重对浮充应用之VRLA电池内在的本质及独有特性进行研究分析. 理论上浮充应用之电池好象是使用条件最低的一种，它通常与固定的充电器连接，隻在偶然之电源断电时提供电流。从这一点看来，这种浮充应用的电池还没有比过去使用的普通型电池负荷更大。现在的断电情况準确的说应该叫作微停电，因為在大多数情况下，停电时间很短，隻要求电池提供瞬间功率，电池隻放出较低的能量。这种应用条件的改变对於电池的使用是有利的，特别对於VRLA电池非常适合於提供瞬间大功率放电。短时间的停电意味著电池放出较少的容量，因此对循环能力的要求很低。串接电池组中各电池之荷电状态及均匀性主要取决於电池接受充电的能力，而不是使用过程的放电情况。影响VRLA电池浮充性能的基本机理的深入理解，对於正确地设计和改善电池性能方面是十分重要的，以保証电池在整个使用过程能达到预期之寿命。如上面已提及的，这种深入的理解不一定总是正确的，很多电池的失效寿命比预期要短得多，造成用户对这种电池技术失去了信心。 充电中的铅酸电池的电流-电压关系 包括富液式与贫液式铅酸电池的性能，取决於施加一个过电压时的一系列充电电流曲线，这些曲线如图1示。图中曲线如实地反应了当铅酸蓄电池在充电过程中不可避免地发生活性物质的充电与水分解的同时进行的矛盾性，因此，图1曲线可為二部分：活物质的充电和水的电解。 最主要的情形是活物质的充电曲线的斜率非常陡峭，很小的过电压增量即可导致非常大的充电电流增加，尤其对於负极活物质充电电流更為明显。这种现象非常重要，因為在与富液电池在相同充电电压的对比条件下，这决定了再复合密闭型电池充电电流增量之拐点峰值。第一阶段的充电在几乎所有活物质得到充电时完成，更準确的说是在负极活物质及正极活物质分别转化到95％和85％时完成。紧接著开始第二阶段的充电，此时电流/电压关系取决於水分解反应，通过电池的电流由氢氧分解曲线所决定，氢氧分解曲线斜率比活物质充电曲线斜率小得多，在这种情况下发生了氧的再复合反应。 氧气再复合反应在随后的反应中氧重新结合成水，最后引起氧的减少，情况如下：由於氧的参加，负极活物质中的铅与氧反应成為PbO，氧化铅又与硫酸反应生成硫酸铅。Pb + 1/2O2 = PbO??????????? 这些反应意味著负极活物质进行部分放电，反应点从氢分解曲线向负极活物质充电曲线偏移，这暗示著以下二方面现象：增量峰值电流通过电池；电池电压偏向更正的电压值。??????????? 这就是所谓的去极化现象，也是富液与再复合型电池不同电化学特性行為的一种解释。PbO + H2SO4 = P