3.2 原电池与电极电势.ppt

* * 3.2 原电池与电极电势 3.2.1 原电池 3.2.2 电极电势 3.2.3 原电池电动势与吉布斯函数变 的关系 3.2.4 浓度对电极电势的影响—— 能斯特方程式 3.2.1 原电池 Zn (s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq)+Cu(s) (298K) = – 218.7 kJ?mol– 1 (298K) = – 212.55 kJ?mol– 1 负极反应：Zn = Zn2+ + 2e- (氧化反应) 正极反应：Cu2+ + 2e- = Cu (还原反应) 电池反应：Zn (s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) +Cu(s) 上述电池反应(cell reaction)中: 电子流出一极叫负极 (negative electrode) 电子流入一极叫正极 (positive electrode) 借助于氧化还原反应把化学能转变 成电能的装置称为原电池(primitive cell)。 *盐桥的作用是保持溶液电中性 负极写在左边，正极写在右边，导体(如Zn、 Cu等)总是写在原电池符号的两侧；“|” 相界面 ,“ ” 盐桥(salt bridge)；溶液应注明浓度，气体应注明分压；若溶液中有两种或两种以上的离子参与电极反应，以“┊” 将其分开；若参与电极反应的物质是气体或是同一元素的两种不同价态的离子，则需外加惰性电极(如C或Pt)。 该原电池可用符号(原电池符号)表示： (-)Zn|Zn2+(1mol·dm-3) Cu2+(1mol· dm-3)|Cu(+) ┊ ┊ ┊ ┊ 例如： (-) Pt|H2( p1)|H+(c1) Fe3+(c2) ┊Fe2+(c3)|Pt (+) 表示的是： 负极 H2 = 2H+ + 2e- 正极 2Fe3+ + 2e- = 2Fe2+ +) H2 + 2Fe3+ = 2H+ + 2Fe2+ ┊ ┊ 每个半电池包括两类物质： 一类是氧化态物质 Zn2+ 、Cu2+ 一类是还原态物质 Zn 、 Cu 一个原电池由两个半电池组成，上述原电池由锌半电池和铜半电池组成。 同一种元素不同价态的物质可组成氧化还原电对(redox couple)。表示为： 氧化态/还原态 例如: Zn2+ / Zn 、 Cu2+/ Cu 除金属与其离子可组成电对外，同一种元素不同氧化数的离子、非金属单质与其相应的离子以及金属与其难溶盐都可构成电对。 例如：Fe3+ / Fe2+ 、H+ / H2 、Cl2 /Cl– Hg2Cl2/ Hg 、 AgCl/Ag Cl- |AgCl(s)| Ag Ag|AgCl(s)|Cl- 金属-金属难溶盐电极 OH- | O2 | Pt Pt | O2|OH- 非金属-非金属离子电极 Fe3+ ┊Fe2+ | Pt Pt| Fe3+ ┊Fe2+ 金属离子电极 Zn2+ |Zn Zn|Zn2+ 金属-金属离子电极 正极 负极 电极 构成原电池的电极种类及符号 电对可以组成电极(electrode)。 3.2.2 电 极 电 势 1. 电极电势的产生 2. 标准氢电极 3. 标准电极电势的确定 4. 参比电极 5. 标准电极电势表 1.电极电势的产生 M 溶解 沉积 Mz+ + Z e – (金属） (在溶液中） (在金属上） 可逆过程达动态平衡时： 在金属和溶液的界面上产生一双电层(doublelayer)，这种双电层形成了电极电势(electrode potential)， 称平衡电势(equilibrium potential) 。 影响电极电势的因素有电极的本性、温度、离子浓度等。 电极电势用符号E(氧化态/还原态)表示，单位是V。标准状态下的电极电势用符号E?(氧化态/还原态)表示。 如:锌电极的电极电势表示为： E(Zn2+/Zn) 锌电极的标准电极电势表示为： E?(Zn2+/Zn) 2.标 准 氢 电 极 (standard hydrogen electrode) 到目前为止