2014届高三化学一轮总复习 第八章 第4讲 难溶电解质的溶解平衡 新人教版.docVIP

第4讲　难溶电解质的溶解平衡 [考纲要求]　1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。 考点一　沉淀溶解平衡及应用 1．沉淀溶解平衡 (1)沉淀溶解平衡的概念 在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。 (2)溶解平衡的建立 固体溶质溶液中的溶质 ①v溶解v沉淀，固体溶解 ②v溶解＝v沉淀，溶解平衡 ③v溶解v沉淀，析出晶体 (3)溶解平衡的特点 (4)影响沉淀溶解平衡的因素 ①内因 难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 ②外因 以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH0为例 外界条件 移动方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) Ksp 升高温度 正向 增大 增大 增大 加水稀释 正向 减小 减小 不变 加入少量AgNO3 逆向 增大 减小 不变 通入HCl 逆向 减小 增大 不变 通入H2S 正向 减小 增大 不变 (5)电解质在水中的溶解度 20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系： 2．沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 ①调节pH法 如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2OFe(OH)3↓＋3NH。 ②沉淀剂法 如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为H2S＋Cu2＋CuS↓＋2H＋。 (2)沉淀的溶解 ①酸溶解法 如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋Ca2＋＋H2O＋CO2↑。 ②盐溶液溶解法 如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NHMg2＋＋2NH3·H2O。 ③氧化还原溶解法 如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。 ④配位溶解法 如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。 (3)沉淀的转化 ①实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。 ②应用：锅炉除垢、矿物转化等。 深度思考 1．沉淀的溶解平衡是怎样建立的？勒夏特列原理是否适用于该平衡？ 答案　难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。故难溶电解质在水中会建立如下平衡：MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)。勒夏特列原理同样适用于沉淀溶解平衡。 2．难溶的氯化银在水中也存在着溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，怎样用实验证明溶液中可以同时存在着少量的Ag＋和Cl－？ 答案　取适量的AgCl溶解于试管中，滴加酸化的AgNO3溶液，生成白色沉淀，证明溶液中含Cl－，另取适量AgCl溶解于试管中，滴加Na2S溶液，生成黑色沉淀，证明溶液中含Ag＋。 3．(1)0.1 mol·L－1的盐酸与0.1 mol·L－1的AgNO3溶液等体积混合完全反应后溶液中含有的微粒有________________________。 (2)下列方程式①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)、 ②AgClAg＋＋Cl－、　③CH3COOHCH3COO－＋H＋各表示什么意义？ 答案　(1)H2O、H＋、OH－、Ag＋、Cl－、NO、AgCl (2)①AgCl的溶解平衡；②AgCl是强电解质，溶于水的AgCl完全电离；③CH3COOH的电离平衡。 4．(1)在实验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2? (2)怎样除去AgI中的AgCl? 答案　(1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应过滤，向滤液中加适量盐酸。 (2)把混合物与饱和KI溶液混合，振荡静置，溶度积大的AgCl就慢慢转化为溶度积小的AgI。 5．试用平衡移动原理解释下列事实： (1)BaCO3不溶于水，为什么不能作钡餐？ (2)CaCO3难溶于稀H2SO4，却能溶于醋酸中； (3)分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。 答案　(1)BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO(aq)，HClH＋＋Cl－，2H＋＋COH2O＋CO2↑，盐酸电离的H＋与BaCO3产生的CO结合生成CO2和H2O，破坏了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2＋)增大，引起人体中毒。 (2)CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)， H2SO4SO＋2H＋， 因为生成的CaSO4溶解度较小，会附在CaCO3的表面，阻止平衡的右移。而CH3COOHCH3COO－＋H＋生成的醋酸钙易溶于水；当H＋与CO结合生成CO2和H2O时，CaCO3的溶解平衡右移。 (3)用水洗涤AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl