12、红外光谱.pptVIP

（4）分子互变结构 （5）振动偶合 费米共振:倍频和基频之间的偶合 2．外部因素： 受物态、溶剂的极性和仪器色散元件性能影响 溶剂极性↑，极性基团的伸缩振动频率↓ 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率 10 红外吸收光谱分析 红外光谱的应用： 1） 分子结构的基础研究 2）化学组成分析 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，并由其振动运动或转动运动引起偶极矩的净变化，产生的分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，从而形成的分子吸收光谱称为红外光谱。又称为分子振动转动光谱。 * * 第10章 红外吸收光谱分析 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，并由其振动运动或转动运动引起偶极矩的净变化，产生的分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，从而形成的分子吸收光谱称为红外光谱。又称为分子振动转动光谱。 infrared absorption spec-troscopy，IR IR与UV的区别 IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 具有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构 红外光谱法概述 二十世纪初人们进一步系统地了解了不同官能团具有不同红外吸收频率这一事实。 通过谱图解析可以获取分子结构的信息。 任何气态、液态、固态样品均可进行红外光谱测定，这是其它仪器分析方法难以做到的。 由于有机化合物的红外光谱能提供丰富的结构信息，因此红外光谱是有机化合物结构解析的重要手段之一。 通过与标准谱图比较，可以确定化合物的结构； 对于未知样品，通过官能团、顺反异构、取代基位置、氢键结合以及络合物的形成等结构信息可以推测结构。 近年来红外光谱的定量分析应用也有不少报道,尤其是近红外、远红外区的研究报告在增加。如近红外区用于含有与C，N，O等原子相连基团化合物的定量；远红外区用于无机化合物研究等。傅立叶变换红外光谱还可作为色谱检测器。 一、红外吸收光谱的产生 condition of Infrared absorption spectroscopy 二、分子振动与红外吸收峰 basic vibration of the group in molecular 红外光谱分析基本原理 principle of IR 10－1 一、红外吸收光谱的产生 满足两个条件： (1)辐射应具有刚好能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 二、分子振动与红外吸收峰 1. 双原子分子的振动 用经典力学方法把双原子分子的振动形式用两个刚性小球的弹簧振动来模拟，如下图所示: 任意两个相邻的能级间的能量差为： K化学键的力常数，与键能和键长有关， ?为双原子的折合质量 ? =m1m2/（m1+m2） 由上式可见，影响基本振动频率的直接因素是键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 折合质量越大，波数越小。因此，无机重原子的吸收在远红外区。 表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型 —C?C — —C =C — —C — C — 力常数 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 　　化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。 正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm-1 会有偏差？ 注： 振动自由度反映吸收峰数量