3第三章原子发射光谱分析法.pptVIP

ICP的分析性能： （1）检出限低（10-9~10-11g/L）； （2）稳定性好，精密度、准确度高 （0.5%~2%)； （3）线性范围极宽4~5个数量级。 （4）自吸效应、基体效应小； （5）选择合适的观测高度光谱背景小。 ICP局限性： 对非金属测定灵敏度低，仪器价格昂贵，维持费用较高（耗用大量Ar气）。 二、分光系统（摄谱仪） 摄谱仪的作用是将产生的光辐射分解为按一定顺序排列的光谱。以光栅（棱镜）作为色散元件的摄谱仪叫光栅（棱镜）摄谱仪。 1、光栅的结构及其色散作用 （1）光栅的结构 反射式衍射光栅是在衬底上周期地刻划很多微细的刻槽，一系列平行刻槽的间隔与波长相当，光栅表面涂上一层高反射率金属膜。光栅沟槽表面反射的辐射相互作用产生衍射和干涉。 分光系统包含准光系统、色散系统和投影系统。 光栅公式： d (sinα±sinβ ) = nλ （2）光栅的色散原理 （3）光栅与棱镜分光原理的主要区别 ⅰ光栅光谱是一个均匀排列的光谱，而棱镜光谱则是不均匀排列的光谱。 ⅱ光栅适用的波长范围比棱镜宽。 ⅲ光栅的色散率和分辩率比棱镜高。 2、平面光栅摄谱仪的结构 摄谱仪的作用是将样品在激发光源中受激发而发射出来的含各种波长谱线的复合光，经色散后得到按波长顺序排列的光谱，并进行光谱的记录或检测。 B★ 准直透镜 照明系统 (lighting system) 色散系统 (dispersive system) 投影系统（projection system) 3、棱镜摄谱仪 原子发射光谱法中常用的检测方法有： 目视法、摄谱法、光电法 目视法---用眼睛来检测、观察谱线强度的方法称为看谱法(仅适用于可见光段)。常用的仪器为看谱镜。看谱镜是一种小型的光谱仪，专门用于钢铁及有色金属的半定量分析。 三、检测系统 某些元素的原子或离子在被激发时，会辐射出各种不同颜色的光。能用眼睛来观察与辨认试样元素被激发时所辐射的焰光颜色及其亮度，就可粗略地估计试样物质的主要成分及其含量的高低。这种发射光谱分析，称为目视火焰光分析法。 摄谱法---摄谱法是用感光板来记录光谱。将光谱感光板置于摄谱仪焦面上，接受被分析试样的光谱的作用而感光，再经过显影、定影等过程后，制得光谱底片，其上有许许多多黑度不同的光谱线，然后用映谱仪观察谱线的位置及大致强度，进行光谱定性分析及半定量分析；若采用测微光度计测量谱线的黑度，则可进行光谱定量分析。 光谱投影仪(Spectrum projector) 在进行光谱定性分析及观察谱片时需要使用映谱仪。一般放大倍数为20倍左右，并与标准铁光谱图进行比较得出定性结果。 黑度测量类似分光光度计的原理，使用的仪器称为测微（黑）光度计。 摄谱并显像后在感光板上呈现出黑的谱线，感光层变黑的程度称为谱线黑度，它等于影像透过率T倒数的对数值，即： S = lg (1/T) = lg (I0/I) 2、测微光度计（测黑度计）----用来测量感光板谱线强弱 3、光电法（光子检测器） （1）光电池（硒光电池）：用半导体材料制成。可以不需外接电源就能产生较强的光电流，但不易放大，且易疲劳，常用于便携式仪器中。 （2）光电管：光电管因敏感的光谱范围不同而分为蓝敏和红敏两种。 （3）光电倍增管：不仅起到光电转换作用，同时还起到电流放大的作用。 单道扫描光谱仪 1、样品的要求：均匀、有代表性、无污染 2、分析试样的制备 a. 金属或合金试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； b. 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； c. 糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。 d.液体试样可滴在电极头上，蒸干后进行分析。 采用ICP-AES时，液体试样可直接进行分析。 3、标准试样的要求 第四节 原子发射光谱分析技术 一、分析前的准备 电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极； 电极尺寸：直径约6mm，长3～4 mm； 试样槽尺寸：直径约3～4 mm，深3～6 mm； 试样量：10～20mg ； 4、电极的选择 干板乳剂层的组成：由感光层和片基组成；感光层由感光物质（卤化银）、明胶和增感剂组成。 显影液组成：显影液的主要成份是还原剂，对甲胺苯酚硫酸盐(米吐尔)、对苯二酚(海得洛)；加速剂，碳酸钠；保护剂(防止显影液的氧化)，亚硫酸钠；抑制剂(减小卤化银的溶解度)，溴化钾等。 定影液组成：硫代硫酸钠(海波)，除去未作用的卤化银；中和剂，醋酸、硼酸(中和碱)；保护剂，亚硫酸钠 (防止硫代硫酸钠分解)；坚膜剂，明矾(促进乳剂层硬化)。 三、摄谱技术