5. 原子发射光谱法.jsp.pptVIP

* 三层同心石英玻璃炬管置于高频感应线圈中，等离子体工作气体从管内通过，试样在雾化器中雾化后，由中心管进入火焰； 外层Ar从切线方向进入，保护石英管不被烧熔，中层Ar用来点燃等离子体。 * * * * * * （1）温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难熔化合物的分解和元素激发，有很高的灵敏度和稳定性； （2）“趋肤效应”，涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样对等离子的稳定性影响小。能有效消除自吸现象，线性范围宽（4～5个数量级）； （3）ICP中电子密度大，碱金属电离造成的影响小； （4）无电极放电，无电极污染； ICP焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰，而是气体放电。 缺点：对非金属测定的灵敏度低，仪器昂贵，操作费用高。 ICP激发源的特点 * a）试样的性质：如挥发性、电离电位等 b）试样形状：如块状、粉末、溶液 c）含量高低 d）光源特性：蒸发特性、激发特性、放电稳定性 二. 光源的选择依据 selectiv basis of light source * 光源 激发温度 稳定性 分析对象 直流电弧 4000～7000K 较差 定性；导体、矿物纯品 交流电弧 4000～7000K 较好 矿物、低含量金属定量分析 高压火花 10000K 好 难激发元素、高含量金属定量分析 ICP 6000～8000K 很好 溶液、难激发元素、大多数金属元素 火焰 2000～3000K 很好 溶液、碱金属、碱土金属 微波等离子体 高 好 溶液，非金属 光源的选择依据 * 三、分光系统 光栅分光（略） 四、进样系统 （1）固体 电极法，金属或合金试样直接插入法。 对电极（上电极） 样品电极（下电极） * 电极和试样的引入方式 电极多由石墨（Graphite）制成：高熔点、易提纯、易导电、光谱简单； * （2）气体 连续进样和断续进样。 （3）液体 气动雾化或超声雾化进样。 动画演示 * 五、检测系统 1. 摄谱法：相板（又称感光板，Plate） 摄谱系统的敏感元件为感光板，将感光板置于分光系统各的焦平面上，受试样发射光照射而曝光，经显影、定影后于相板上得到平行排列的谱线（黑线），这些谱线变黑的程度以黑度 S 来表示。 检测系统的作用是将试样的发射光信号线性的转变为可记录和显示的电信号。原子发射光谱仪中常用的检测方法有摄谱法和光电直读法。 * 其中，I0，Ii 分别为未曝光部分的透光强度和已曝光变黑部分的透光强度， 谱线“黑度”与谱线强度（待测物浓度）有关。 那么相板检测器上谱线的黑度与谱线强度的具体数学表达式到底如何呢？ * 相板定量基础： 1）曝光量 H 与相板所接受的光强 I 及曝光时间 t 成正比。 2）曝光量 H 与黑度 S 之间的关系复杂，但可通过乳剂特性曲线得到二者之间的定量关系！ S = r lgI?t - i * 2、光电检测系统 光电倍增管，二极管阵列等检测器，与紫外光谱仪原理基本相同。 * 内容选择 第一节 原子发射光谱分析基本原理 basic principle of Atomic emission spectrometry 第二节 原子发射光谱仪器 atomic emission instrument 第三节 定性、定量分析方法 qualitative and quantitative analysis method * 第五章 原子发射光谱法 一、光谱定性分析 qualitative spectrometric analysis 二、光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis 三、应用 applications 第三节 定性、定量分析方法 atomic emission spectrometry, AES qualitative and quantitative analytical methods * 一、光谱定性分析 qualitative spectrometric analysis 定性依据：元素不同→电子层结构不同→光谱不同→特征光谱。 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； 最常用的分析线是灵敏线和最后线。 1. 元素的分析线、灵敏线、最后线 * 灵敏线：具有一定强度，能标记某元素存在的特征谱线。 最后线：随着试样中被检元素浓度逐渐减小，谱线强度逐渐减小，以至于减小到消失，最后消失的谱线。 例如：质量为10%的Cd溶液的光谱中，可出现14条Cd线；当Cd的质量分数为0.1%时，有10条谱线；在Cd的质量分数为0.001%时，仅有一条226.