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第六章 第六章 紫外光谱与荧光光谱 紫外光谱与荧光光谱 1 6.1紫外光谱基本原理 紫外-可见光谱(ultraviolet and visible spectra ) 是电子光谱,研究分子中电子能级的跃迁。 分子在紫外-可见区 的吸收与其电子结构 紧密相关。 紫外光谱的研究对象 大多是具有共轭双键 结构的分子。 2 紫外-可见光波长范围 引起电子能级跃迁的光波范围10~800nm 远紫外区:10 ~190nm 近紫外区:190 ~400nm 可见光区:400 ~800nm 3 6.1.1 电子光谱的产生 E E E E + + 电 振 转 4 6.1.1 电子光谱的产生 5 6.1.2 自旋多重性及电子跃迁选择定则 根据保利不相容原理,一个给定轨道中的两个 电子必定具有相反的自旋,其自旋量子数S分别 为1/2和 -1/2, 其总的自旋量子数S总=0 自旋相反多重性为1, 称为激发单重态,用S表示 自旋平行多重性为3, 称为激发三重态,用T表示 6 激发态分子能量的释放: 系间窜越 S 2 S 1 T 2 T 能 1 量 发 发 吸 射 射 收 荧 磷 光 光 S 0 λ 1 λ 2 λ ′2 λ 3 7 选择定则: 在电子光谱中,谱带强弱与跃迁几率有关 允许跃迁,几率大,谱带强;禁阻跃迁,几率 小,谱带弱。 自旋允许跃迁:在跃迁过程中,自旋方向不 变。 S ↔S ,S ↔S ,T ↔T 禁阻跃迁:

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