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6-紫外光谱与荧光光谱.pdf
第六章
第六章
紫外光谱与荧光光谱
紫外光谱与荧光光谱
1
6.1紫外光谱基本原理
紫外-可见光谱(ultraviolet and visible spectra )
是电子光谱,研究分子中电子能级的跃迁。
分子在紫外-可见区
的吸收与其电子结构
紧密相关。
紫外光谱的研究对象
大多是具有共轭双键
结构的分子。
2
紫外-可见光波长范围
引起电子能级跃迁的光波范围10~800nm
远紫外区:10 ~190nm
近紫外区:190 ~400nm
可见光区:400 ~800nm
3
6.1.1 电子光谱的产生
E E E E + +
电 振 转
4
6.1.1 电子光谱的产生
5
6.1.2 自旋多重性及电子跃迁选择定则
根据保利不相容原理,一个给定轨道中的两个
电子必定具有相反的自旋,其自旋量子数S分别
为1/2和 -1/2, 其总的自旋量子数S总=0
自旋相反多重性为1,
称为激发单重态,用S表示
自旋平行多重性为3,
称为激发三重态,用T表示
6
激发态分子能量的释放:
系间窜越
S
2
S
1 T
2
T
能 1
量 发 发
吸 射 射
收 荧 磷
光 光
S
0
λ 1 λ 2 λ ′2 λ 3 7
选择定则:
在电子光谱中,谱带强弱与跃迁几率有关
允许跃迁,几率大,谱带强;禁阻跃迁,几率
小,谱带弱。
自旋允许跃迁:在跃迁过程中,自旋方向不
变。
S ↔S ,S ↔S ,T ↔T 禁阻跃迁:
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