8第八章原子吸收光谱法-.pptVIP

* * 第八章 原子吸收光谱法 单色器 检测器 原子化器 试样 空气 燃气 光源 一、概述 1.仪器结构 2.原子吸收的特点 （1）干扰小 吸收谱线的数量少，重叠的可能性小 （2）灵敏度高 基态的原子数量大，产生的信号强 （3）选择性好 测量选择被测元素的特征谱线，不易受其他元素影响 二、基本原理 1.原子吸收线的特点 （1）吸收规律 原子对特定波长的光产生吸收，吸收的强度满足朗伯定律： Iv= I0e -k v L kv为原子蒸气对频率为v的光的吸收系数 吸收线的形状 ν0 ν kv Iv ν ν0 （2）吸收谱线的宽度 原子吸收的光谱是线状光谱，但由于各种原因发生了变宽 ①自然宽度 与激发态的原子的寿命有关，其半宽度大约在10-5nm的数量级 ②多普勒变宽（热变宽） 与原子蒸气的原子运动方向有关 （多普勒效应） ③压力变宽 由于吸光原子与蒸气中的原子、分子发生碰撞引起的能级变化而导致的谱线变宽 2.积分吸收 （1）积分吸收：原子吸收的能量的总和 kv ν ν0 1）积分吸收与样品浓度 2）积分吸收的测量： 10-3nm 0.2nm λ I （2）积分吸收测量的要求 ①对光源的要求 要求光源发射的光的波长范围与原子吸收峰的宽度相当，使测量的信号较强。 ②对测量的要求 必须准确测出吸收峰的面积（积分吸收） 3.峰值吸收 （1）积分吸收测量的困难 （2）锐线光源：能发出半宽度很窄的发射线的光源 （3）峰值吸收 吸收线 发射线 v0 ?v A = k N0 L A为原子在发射线（ 频率）宽度范围里的吸光度，N0为原子蒸气中基态原子的数目 当光源发射的光的波长范围与原子吸收峰的宽度相当并小于吸收峰的宽度，并且发射峰的中心频率与吸收峰的频率对准(相同）时，有以下定量关系： 当火焰的长度（L）一定时，上式变为： A = k N0 4.原子蒸气的基态原子 （1）原子蒸气的温度越高，则Nj / N0越大，即激发态的原子越多 （2）同温时，跃迁的能级越低，共振线的频率越低则Nj / N0越大 （3）通常在低于3000K的火焰中的原子，电离的很少，激发态的原子的数量远小于基态原子的数量（Nj / N0小于1％） （4）原子蒸气的浓度与样品的浓度成正比，所以有： A = k c 三、仪器结构 1.结构框图 光源 原子化器 单色器 检测器 显示 2.仪器的构成 （1）光源 1）要求 ①锐线光源：发射线的宽度小于吸收峰的宽度，并且两峰的中心波长相同 2）空心阴极灯的结构和原理 1 2 3 1－空心阴极 ：材料为被分析元素 2.阳极 3.石英窗 4.内充惰性气体（氖） 工作过程： 内充气体放电 阴极表面原子化 激发发光 特点： ①被分析元素的原子发光光谱必然与该元素吸收的光的光谱相对应，因此只要选定测定波长，就很容易使发射峰和吸收峰的中心波长对准 ②发射峰的宽度也小于吸收峰的宽度 ③控制空心阴极灯的电流就可以控制发射出的光谱，通常使用元素的第一共振线，这时灯电流最小 （2）原子化器 1）作用：产生（基态的）原子蒸气 2）类型 A.高温（热）原子化器 ①火焰原子化器 ★特点：结构简单、快速，对大多数元素有较高的灵敏度 ★类型： 全消耗型：样品直接喷入火焰，样品利用率高，但火焰容易波动 预混和型：样品先经过雾化，然后进入燃烧器 ★结构 空气 燃气 雾化器 燃烧器 ★火焰类型： a.易挥发或易电离的元素，应采用低温且燃烧速度较慢的火焰 b.对易与氧气形成耐高温的氧化物的难离解的元素，应采用高温火焰 ②无火焰原子化器 ★特点：灵敏度高，比火焰原子化器高出1-2个数量级 ★类型： 电热高温石墨炉、石墨坩锅、石墨棒、钽舟、镍杯、激光等 ★常用（电热高温）石墨炉原子化器 ★结构 ＋ － 氩气 石墨管 支架