hasuploaded_6质谱.pptVIP

§22-5 质谱法及其联用技术 一、质谱分析原理 二、仪器与结构 三、联用仪器 一、 质谱分析原理 原理与结构 质量分析器原理 四极杆质量分离器 二、仪器与结构 （三）联用仪器 联用仪器（ THE GC/MS PROCESS ） 联用仪器（ THE LC/MS PROCESS ） 联用仪器 (一)概述 generalization (二)GC-MS联用仪器 hyphenated technology of GC-MS GC-MS中的分子分离器 (三)LC-MS联用仪器hyphenated technology of LC-MS （2）大气压化学电离（ APCI ） 大气压化学电离（ APCI ） * * 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） (1) 大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2) 用作加速离子的几千伏高压会引起放电； (3) 引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 电离室原理与结构 仪器原理图 在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行； 离心力 =向心力；m ? 2 / R= H0 e V 曲率半径： R= (m ? ) / e H0 质谱方程式：m/e = (H02 R2) / 2V 离子在磁场中的轨道半径R取决于： m/e 、 H0 磁场强度、 V 改变加速电压V, 可以使不同m/e 的离子进入检测器。 质谱分辨率 = M / ? M （分辨率与选定分子质量有关） 加速后离子的动能 : (1/2)m? 2= e V ? = [(2V)/(m/e)]1/2 仪器内部结构 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D Figure . API - Ion Trap Interface (Esquire-LC) 质谱：纯物质结构分析 色谱：化合物分离 色谱-质谱联用：共同优点 GC-MS；LC-MS；CZE-MS （毛细管电泳-质谱） 困难点： 载气(或流动液)的分离； 出峰时间监测； 仪器小型化； 关键点：接口技术(分子分离器) 四、色谱-质谱联用仪hyphenated methods of GC-MS Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer Separation Identification B A C D A D B C MS 分子分离器类型： 微孔玻璃式、半透膜式和喷射式三种。 喷射式分子分离器： 由一对同轴收缩型喷嘴构成，喷嘴被封在一真空室中，如图所示。可做成多级。 1. 大气压电离技术（API） （1）电喷雾电离（ API Electrospray） Rayleigh Limit Reached + + + + + + + + + + - - - - - + + + + + + + + + + - - - - - + + + + + + - - + + + + + + - - Evaporation + + Charged Droplets 试样离子 准分子离子 Analyte Ions Solvent Ion Clusters Salts/Ion pairs Neutrals + + + + + + + + - - 其他离子 Electrospray， API 电喷雾电离 流出液在高电场下形成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘； 气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子 Electrospray， API 电喷雾电离 电喷雾产生多电荷离子， 相对分子质量Mr计算： 选相邻峰，电荷n， n +