仪器分析-第4章原子发射光谱.pptVIP

第四章 原子发射光谱分析法 Atomic emission spectroscopy 　　　 (AES) 第四章 原子发射光谱分析法 4-1 原理、特点和应用范围 4-2 光谱分析的仪器设备 4-3 光谱定性分析 4-4 原子发射光谱半定量分析方法 4-5 原子发射光谱定量分析 4-6 光谱分析的发展方向 4-1 原子发射光谱分析法的原理、特点和应用范围 一、原理 二、光谱分析法的特点和应用范围 三、光谱分析法的局限性 4-1 原子发射光谱分析法的原理、特点和应用范围 一、原理 把样品首先挥发为气态原子或离子，这些原子或离子受到高温激发或电激发会产生外层电子的跃迁，外层电子跃迁到高能态（激发态）． 原子光谱的产生 原子的核外电子一般处在基态运动，当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态，处于激发态不稳定（寿命小于10-8 s），迅速回到基态时，就要释放出多余的能量，若此能量以光的形式出显，既得到发射光谱． 能量与光谱 ΔE=E2- E1 λ= h c/(E2-E1) =h c/λ υ= c /λ =hυ σ= 1/λ =hσc h 为普朗克常数（6.626×10-34J·s） c 为光速(2.997925×108 m·s-1) 二、光谱分析法的特点和应用范围 ①分析速度快，能同时测定多种元素． ②选择性好 . ③灵敏度高 . ④准确度较好 . ⑤另外测定试样消耗少，一般只需几毫克～几十毫克，且可在基本不损坏试样的情况下进行分析． 三、光谱分析法的局限性 ①光谱分析是一种相对的分析方法，一般需要用一套已知准确含量的标准样品对照测定，而标准样品的标定却需要用化学分析方法作基础． ②理论上，所有元素都有它特征的发射光谱，但对于惰性气体和一些非金属元素，如硫、硒、碲、卤素等，因很难得到他们的测量条件，这些元素的测定灵敏度很低，或根本无法测定． ③对于高含量的元素，光谱分析的准确度较差（5％～10％）． ④发射光谱法只能用于元素分析，而不能确定这些元素在样品中的化合物状态． 发射光谱分析根据接受光谱辐射的方式不同，分为看谱法、摄谱法和光电法． 4-2 光谱分析的仪器设备 发射光谱分析用的仪器设备包括一个光源，使样品进行蒸发和激发，以产生光辐射；一个光谱仪，使光辐射色散并形成光谱；一个检测器．在摄谱法中，用感光板将光谱记录下来，再以映谱仪把所得光谱与标准谱线比较进行定性和半定量分析，以测微光度计测量谱线强度进行定量分析． 4-2 光谱分析的仪器设备 一、光源 二、摄谱仪 三、检测器 四、映谱仪 五、测微光度计及黑度换值 一、光源 光源的作用: 蒸发、解离、原子化、激发、 跃迁． 光源的影响：检出限、精密度和准确度． 光源的类型：直流电弧 交流电弧　电火花 ICP(电感耦合等离子体) 1 火焰 化学火焰是最简单的激发光源，至今仍被广泛用于激发电位较低的元素，如碱金属、碱土金属等．常用的火焰有乙炔―空气，丙烷―空气，乙炔―氧气和乙炔―氧化二氮等． 利用火焰作为激发光源的发射光谱分析称为火焰光度法，它所用的仪器也同一般光谱仪不同，比较简单，火焰发射分光光度计更接近于原子吸收分光光度计． 2．直流电弧 直流电弧是在光谱分析中被广泛采用的一种激发光源，所需设备简单． 电弧温度（即激发温度） 阴极附近最高，阳极附近次之，中间部分较低． 电极温度（即蒸发温度）阳极温度常高于阴极，对于碳电弧而言，前者可达3 000 K，后者不超过3 000 K，故对于难挥发的试样，常置于阳极上蒸发． 直流电弧的主要优点是，分析的绝对灵敏度高，特别当电流大时，可以测定微量组分．电极温度高，电弧温度低，分析易激发、熔点较高的元素。 直流电弧的缺点是，电极表面放电斑点游移不定，致使电极表面上的取样随时间而变，从而使谱线强度随时间变化，测定结果重复性较差． 3 交流电弧 与直流电弧比较，交流电弧放电的间歇性使电极温度较低，即蒸发温度比直流电弧阳极激发为低．由于交流电弧的脉冲性质，它的电流密度比直流电弧大，因而弧温较高，激发温度高． 测定结果的精度比直流电弧好,有利于定量分析．交流电弧的灵敏度与直流电弧接近． 4 高压电容火花 高压电容火花的优点是，由于有良好的控制线路，每次放电一致，所以光源有良好的稳定性．由于激发温度高，可用于激发电位较高、熔点低、易挥发的元素． 火花的缺点是，由于电极温度不很高，单位时间内蒸发的样品总量较少，因此，火花光谱的灵敏度要比电弧低． 由于火花电源激发温度高，可使原子直接电离成离子，所以火花光源能