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Chapter 11 Atomic Spectroscopic Analysis Section 1 An overview 1.电磁辐射与电磁波谱 Electromagnetic radiation and Electromagnetic spectrum (1) Electromagnetic radiation 一种高速度通过空间传播的光量子流,它具有波粒二象性。 EL = h? = hc/? = hc? EL为能量，单位为J或ev，1ev=1.602×10-19J; h为普朗克常数6.626×10-34J.s-1； ? 为频率，单位为Hz,即s-1； c为光速3×1010cm.s-1; ? 为波长，单位nm或10-10m;?为波数，单位cm-1。 (2) Electromagnetic spectrum 电磁辐射按波长顺序排列称为电磁波谱。它反映了物质内能量的变化，任一波长光子的能量与物质内的原子或分子的能级变化（ΔE）相对应，它们之间的关系为： ΔE = E1-E2 = EL = hν = hc/λ 2. 原子光谱与分子光谱 Atomic spectrum and Molecular spectrum (1) Atomic spectrum 原子核外电子在不同能级间跃迁而产生的光谱，它包括原子发射、原子吸收和原子荧光光谱等等。 (ii) 原子的能态 Atomic energy states 对具有多个价电子的原子，由于原子内各电子间存在相互作用，这时电子的运动状态须用主量子数n，总角量子数L，总自旋量子数S以及内量子数J来描述。 主量子数n：电子层，1,2,3,…,n 总角量子数L：l的矢量和；(2l +1)个值 总自旋量子数S：s的矢量和；(2s+1)个值 谱线多重度M：M = 2s + 1； 内量子数J：J = L+ S矢量和 Na原子的能级与能级图 连续光谱：Continuous spectrum 固体加热至炽热会发射连续光谱，这类热辐射称为黑体辐射。在火焰发射的光谱中，因火焰中存在的凝聚微粒也可能热发射连续背景辐射。被加热的固体发射连续光谱，它们是红外、可见及紫外光区分析仪器的重要光源。 Section 2 Atomic emission spectroscopic analysis 11.2 原子发射光谱分析法 Atomic emission spectroscopic analysis 现代直读ICP-AES仪器 10.2.1 概述 Overview 原子发射光谱法是根据待测元素的激发态原子所辐射的特征谱线的波长和强度，对元素进行定性和定量分析的方法。 1. 原子发射光谱法的分类Classification (1)．目视火焰光分析法 Visual flame light analysis 某些元素的原子或离子在被激发时，会辐射出各种不同颜色的光。能用眼睛来观察与辨认试样元素被激发时所辐射的焰光颜色及其亮度，就可粗略地估计试样物质的主要成分及其含量的高低。这种发射光谱分析，称为目视火焰光分析法。 (2)．火焰光度法 Flame spectrometry 以火焰为光源（试液雾化后喷火火焰），以棱镜或滤光片为单色器，以光电池或光电管为检测器（放在屏幕位置），然后测量试样元素的辐射光强度，称为火焰光度分析法。 3.摄谱法 Spectrography 用照相感光板来记录元素的发射光谱图，然后用类似幻灯机的投影仪（又称映谱仪）将发射光谱图中记录下来的谱线放大，并辨认待测元素特征谱线的存在与否，即可进行元素定性分析。如果用类似光电比色计的黑度计亦称测微光度计）测量元素特征谱线的黑度，就可以进行待测元素的定量分析。 4.光电直读法 Photo-electric direct reading 元素的特征谱线通过直读光谱仪,再配有电子计算机进行数据处理,分析结果可在几分钟内由光电读数系统直接显示出来，因此具有快速、准确等优点。下面主要介绍现代的ICP光电直读法。 2. 原子发射光谱法的特点 Characteristics (1)．灵敏度和准确度较高 (2)．选择性好，分析速度快 (3)．试样用量少，测定元素范围广 (4)．局限性 （a）样品的组成对分析结果的影响比较显著,限制了该分析方法的灵敏度、准确度和分析速度等的提高。 (b）只用于元素分析，不能用来确定元素在样品中存在的状态，更不能用来测定有机基团；对一些非金属