光谱学-第三章2011.pptVIP

第三章 电子自旋 3.1 碱金属原子光谱的精细结构 而漫线系和基线系的谱线则由三条线组成。这种现象称为光谱线的精细结构。 3.2 电子自旋 电子不是点电荷，它不仅有轨道运动，还有自旋运动； 电子具有固有的自旋角动量?，其大小为： 3.3 量子力学求解自旋-轨道相互作用能及波函数表达式 有效核电荷Z*的物理含义是，电子在原子核的场中运动时受到其它电子的屏蔽作用，这种作用相当于减弱了核的作用，是核的有效电荷变为（Z-σ）e。 屏蔽常数σ是电子屏蔽作用的度量。 3.4 自旋-轨道相互作用的矢量模型 矢量模型在讨论原子时是经常被采用的有用工具，它可以避免求解薛定谔方程的繁琐运算，得到比较直观的结果，在讨论复杂原子光谱时尤为有用。 下面我们利用矢量模型分析碱金属原子中自旋与轨道相互作用能，并把所得结果与量子力学结果作比较。 由此可以看出，由于轨道角动量与自旋角动量的两种不同的耦合所产生的j不同，导致相互作用能ΔEls是不同的; 从而使对应于同一个l的轨道分裂为不同的两个能量，除了s电子（l=0）轨道不产生分裂。 在前面的学习中，我们只考虑了原子中电子与核之间的静电相互作用，它决定了原子光谱的主要特征。 但是，电子绕原子核作圆周运动，必定产生磁场，因而还存在磁相互作用。下面，我们讨论这种磁相互作用。 上式是假定电子运动的轨道为圆形的结果，其实对于任意形状的闭合轨道，其结果相同。 从公式中可以看出，电子轨道运动的磁矩与其角动量反方向，这是因为磁矩的方向是根据电流方向的右手螺旋定则定义的，而电子运动方向与电流方向相反。 通常来说，电子绕核运动，是指以原子核为静止坐标系而言的； 反过来，如果以电子为静止坐标系，则将是核电荷Ze绕电子运动，这样电子会感受到一个磁场的存在，该磁场的方向就是原子实绕电子转动的角动量方向，也就是电子轨道运动角动量的方向。 3.5 碱金属原子的状态与符号 通过上面的讨论，我们知道电子自旋与其轨道运动相互作用，产生附加的相互作用能ΔEls ，并随着 相对于 的取向不同而变化，导致的结果就是使得原子的每一个 的能级分裂成两个。 根据前面学习的知识，我们知道可以用小写英文字母s，p，d，…表示的电子状态l=0，1，2，…，字母前面用阿拉伯数字表示主量子数n，现在在上述符号的右下角加上内量子数j就可以完全表示出一个电子的状态：nlj。 例如，3d5/2，即表示n=3，l=2，j=5/2的电子状态 对于原子状态，可以使用类似的符号，只是将小写字母改为大写字母，并在字母的左上角标出相关的自旋量子数（实为能级分裂数）：n2s+1LJ 例如：12S1/2，22S1/2，22P1/2，22P3/2，32S1/2，32P1/2，32P3/2 或称为光谱项、能级。 对于单价电子原子系统，价电子态的符号（小写字母）就对应其原子态符号，只是改成大写字母； 对于多价电子原子系统，符号左上角的数字2表示光谱项P、D是双项，是双重分裂的。S项是单项，能级不分裂，但是为了表示它是属于双项系统中的一项，也把它写作2S1/2。 3.6纳原子的能级与光谱 该线系跃迁的下能级为32S1/2，是一个单一项，但是上能级为n2Pj，j有两个取值为双重项分裂，其分裂值随着n增大而减小。 因此，主线系由一些双线组成，这些双线之间的间隔（与n有关）随着线系趋向极限而减小。 该线系的上能级为n2S1/2，都是单一项，下能级为32Pj，是双重项。 因此，锐线系也是由一些双线组成，并且这些双线间的间隔都相同（与n无关） 该线系的上能级为n2Dj，下能级为32Pj，都是双重项，但是由于受到选择定则的限制，只允许上述三个式子的跃迁，因此，该线系是三重的。 当用分辨率很高的光谱仪器来观察时，确实可以看出这些谱线是三线结构。而当光谱仪器的分辨率不高时，就很难看出，上式中的前两个跃迁谱线靠得很近，谱线变得很模糊，因而称为漫线系。 3.7 双重精细结构间隔规则 具有双重精细结构的还有硼族元素，是元素周期表中的IIIA族元素，它包括硼（B）、铝（Al）、镓（Ga）、铟（In）等。 与碱金属类似，这些元素中的原子外层都具有一个p电子，它们的光谱都具有四个主要的线系：主线系、锐线系、漫线系和基线系。 相应的双重线的间隔随原子序数的增加而增加； 在每个元素的光谱里，双重间隔随每个线系的较高项而减小； 对于每个元素，在相同主量子数n中，P项的双重间隔比D项的大，而D项的比F项的大。 3.8 双重精细结构强度定则 在任何双重谱项中，最强的线是由量子数j与l改变量相同的这个跃迁产生的； 当存在一个以上的这样的双重线时（即有伴线情况），其中包括j最大值的那条线最强。 从一个共同的初始能级产生的这