光谱第一章第三节.pptVIP

第三节 能级跃迁 一、能级的布居 从量子角度看，原子（分子或离子）具有一系 列分立能级,能量最低的状态称为基态，其他能量较高的状态称为激发态。 常态下，原子总是优先处于（或称为布居）最低能量的基态。 对于由大量原子组成的系统而言，原子本身有热运动，且原子间或原子与器壁间会发生碰撞，因此不可能所有的原子都处于基态，而有一定数量的原子会布居到能量较高的激发态。 按照玻耳兹曼分布，高能级m和低能级n上的原子数之比为 二、爱因斯坦跃迁几率 光与原子体系间的相互作用有三种过程： 自发发射过程、受激发射过程、受激吸收过程 1.自发发射过程 处于激发态的原子在没有外界的影响下，以辐射 的方式返回基态的过程称为自发发射过程。 2.受激发射过程 受激发射是在外界辐射场的激发下产生发射的过程。 受激发射光子与激发辐射场光子具有相同的频 率、相位、偏振方向和传播方向。 受激发射几率 与外辐射场的能量密度 有关 2.受激吸收过程 受激吸收是与受激发射是相反的过程。当外界辐射场频率和相应的跃迁能间距相等时，处于低能级的原子会吸收外界辐射场的一个光子而从低能级跃迁到高能级。 3.爱因斯坦跃迁系数间的关系 对于二能级的原子体系，一方面原子因吸收辐 射场能量而从低能级跃迁到较高能级，单位时间内跃 迁到高能级的原子数为 另一方面，原子通过自发发射和受激发射而交出能 量，从高能级跃迁到较低能级的原子数为 原子在能级间的布居与辐射场之间可以处在一种 平衡状态。即 且 在同一辐射场作用下，向上与向下两个跃迁几率相等 则 与普朗克平衡辐射公式比较得 在光谱学上自发发射的光称为荧光。由上式可得出结 论如下：自发发射几率与发射频率的三次方成正比， 即随发射频率的增加，自发发射几率快速的增加。 应用量子力学中微扰理论可以算出受激发射爱因斯 坦系数 其中 得自发发射爱因斯坦系数为 思考题: 1.如何理解 “布居” 这个概念? 2.爱因斯坦提出光跃迁的三种可能过程为哪三 种过程?请写出爱因斯坦跃迁系数间的关系. * * 汤 姆 生 原子模型 原子内有带 正电的物质 电 子 带负电 原 子 电中性 卢 瑟 福 核式结构 ? 粒 子 散射实验 核式结构与经 典理论的矛盾 玻尔原子理论 原子结构学说的发展 原子的核式结构与经典理论的矛盾 1.电子绕核做圆周运动，辐射电磁波，能量减小，电子的轨道半径减小，原子应当是不稳定的。 2.电子绕核运转辐射的电磁波的频率等于电子旋转的频率，电子半径减小，频率增大，原子光谱应当是连续谱，而不是明线谱。 原子的能级 玻尔的原子理论 （1）原子只能处于一系列不连续的能量状态(定态)中。 在每个状态中原子的能量是确定的，这些 能量值 叫做能级。 2）电子虽然绕核运动，但并不向外辐射能 量，这些状态叫定态。 1）能级是指原子在各个定态时的能量值。 （2）原子可以从一个能级跃迁到另一个能级。 原子从高能级向低能级跃迁时，放出一个光子； 在吸收一个光子（或通过其他途径获得能量） 时，则由低能级向高能级跃迁。 E1 E2 E3 E4 E5 吸收能量 放出能量 吸收或放出光子的能量由两种定态的能量差决定： hν= E初 —E末 由于能级是不连续的，因此原子辐射或吸收的 能量也是不连续的。 基态 ：原子处于最低能级，这时电子在离核最近 的轨道上运动。 激发态：原子处于较高能级，这时电子在离核较远 的轨道上运动 。 （基态） （激发态） E1 E2 E3 E4 E5 吸收能量 放出能量 （3）原子的不同能量状态与电子沿不同的轨道绕核 运动相对应。原子的定态是不连续的，电子的 可能轨道的分布也是不连续的。 1 2 3 n rn = n2r1 ; En=E1/n2 ( n = 1,2,3…..) 量子数 E1 E2 E3 E4 E5 吸收能量 放出能量 玻尔的原子模型 + n=1 n=2 n=3 h?=E初-E末 玻尔的原子理论的缺陷：