八苄硫基四氮杂卟啉钴(Ⅱ)对半胱氨酸的催化电氧化.pdfVIP

维普资讯 第 4期 无 机 化 学 学 报 l997年 l2月 JOURNAL OF INORGANIC CHEM IsTRy 八苄硫基四氮杂卟啉钴 (Ⅱ)对半胱氨酸的催化电氧化 堡堡里 秦子斌 p J (武汉大学化学系，武汉 430072) ，、 一 、 (南京大学配位化学国家重点实验室，南京 210093) ／D2，一 钻 语 牛切 牟同屯氯酸 关键词： 墨塑!唑 !}苎 惨饰璃碳电极 电极过程动力学参数 ^ 四氮杂卟啉与卟啉、酞菁均系大 共轭体系的大环化合物，因其具有良好的应用前景而受 到广泛关注。对卟啉、酞菁金属配合物的催化性质的研究相当活跃 ，但对金属四氮杂卟啉 催化活性的研究尚待深入。本工作 以新合成的八苄硫基四氮杂卟啉钴配合物修饰于玻碳 电极 上，研究其对半胱氨酸的催化 电氧化反应及机理。 l 实验部分 1．1 试剂 八苄硫基四氮杂卟啉(简记为H：OBTP)参照文献[5]合成，无水乙酸亚钴参照文献 [6]制 得；半胱氨酸(简记为RSH)为生化试剂，校正溶液pH值用的硼砂由分析纯试剂进一步纯化处 理；不同pH值的缓冲溶液不同量的H2s 、Na2SO、‘NaOH、Na2CO3、NaHCO3、NaH2PO{用二次蒸 馏水按常规方法分别配制备用；其他试剂均为分析纯。 Co(口)OBTP为 自合成新化合物，其合成方法为：在氮气氛下，向装有磁力搅拌器的三颈 瓶中加入 0．1947克 (0．15mmo1)H2OBTP，0、265克(1．5mmoD无水乙酸亚钴，15Ⅱd氯苯，5ml DMF，加热回流，用 电子吸收光谱非原位监测反应进程，至 716nm处l的吸收峰消失，停止反应， 慢慢冷至室温，再于0-5~C放置过夜，抽滤，滤饼用5 盐酸溶液洗涤，再用 甲醇和丙酮洗涤，真 空干燥 24小时，得蓝黑色固体，产物产率 71 ，化学式；C：HssN。S。Co；元素分析结果：测定值 (计算值)c，63．49(64．12)；N。8．06(8．31)；H，4．18(4．18)。 ==， 2．2 仪器及测定方法 CMBP一1型双恒电位仪(江苏电分析仪器厂)；3806X—Y函数记录仪(四川仪表厂)}UV一240 ● 型分光光度计(日本岛津公司)；MoD1106型自动元素分析仪 (意大利Carlocrba公司)；pH一3数 字型精密酸度计 (武汉 电工仪表厂)；KQ一5O型超声清洗器 (昆山超声仪器厂)。 电化学测量采用三电极体系，以玻碳电极(用几何方法测得电极面积为 0、283cmz)为工作 电极，铂电极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极。修饰玻碳电极用沉积法制备，依次用金刚 收稿 日期：199fi-11—04。 收修改稿 日期；1997—06—10． 国家 自然科学基金资助课题 *通讯联系人 第一作者 ；胡学雷，男，29岁l武汉大学化学幕无机化学硬士生