光谱法-4.pptVIP

13.原子吸收分光光度法钟的物理干扰可用( )的方法消除。 （1）释放剂 （2）扣除背景 （3）标准加入法 （4）保护剂 14.在原子吸收光谱法中，若有干扰元素的共振线与被测元素的共振线重叠时( ) （1）将使测定偏高 （2）将使测定偏低 （3）产生的影响无法确定 （4）对测定结果无影响 15.所有原子荧光发射类型中，荧光强度最大的是( ) （1）多光子荧光 （2）敏化荧光 （3）非共振荧光 （4）共振荧光 16.简述原子吸收光谱法原理。 17.共振吸收线 18.瓦尔什对原子吸收光谱法作出了哪些重要贡献？ 19.什么是锐线光源？应具有什么特征，哪些光源是锐线光源？ 20.简述空心阴极灯的发光机理。 21.原子化器的功能和要求是什么？ 比较火焰法和石墨炉原子化法的优缺点。 22.原子吸收光谱的干扰因素有哪些，如何抑制？ 23.标准加入法的计算。 原子荧光光谱法 Atomic Fluorescence Spectrometry（AFS） 原子荧光光谱法是1964年以后发展起来的一种新的痕量元素分析方法。 原子荧光光谱法是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。但所用仪器与原子吸收光谱法相近。  原子荧光光谱法的优点： （1）有较低的检出限，灵敏度高。特别对Cd、Zn等元素有相当低的检出限，Cd可达0.001ng/mL、Zn为0.04ng/mL。现已有20多种元素低于原子吸收光谱法的检出限。由于原子荧光的辐射强度与激发光源成比例，采用新的高强度光源可进一步降低其检出限。 （2）干扰较少，谱线比较简单，采用一些装置，可以制成非色散原子荧光分析仪。这种仪器结构简单，价格便宜。 （3）分析校准曲线线性范围宽，可达3～5个数量级。 （4）由于原子荧光是向空间各个方向发射的，比较容易制作多道仪器，因而能实现多元素同时测定。 一 原理 原子荧光光谱的产生 气态自由原子吸收特征辐射后跃迁到较高能级，然后又跃迁回到基态或较低能级，同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。 各种元素有特定的原子荧光光谱，故可用于定性分析，根据荧光强度进行定量分析。 气态原子 激发态 低能态 吸收特征谱线 10-8s 发射荧光 原子荧光为光致发光，二次发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。 2．原子荧光的类型 共振荧光 非共振荧光 敏化荧光 多光子荧光 （1）共振荧光 气态原子吸收共振线被激发后，再发射与原吸收线波长相同的荧光即是共振荧光（?A= ?荧）。它的特点是激发线与荧光线的高低能级相同，其产生过程见图（a）中之A。 如锌原子吸收213.86nm的光，它发射荧光的波长也为213.86nm。若原子受热激发处于亚稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射相同波长的共振荧光，此种原子荧光称为热助共振荧光见图（a）中之B。 （2）非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧 光（?A≠ ?荧） 。非共振荧光又分为直跃线荧光、阶跃线荧光、anti Stokes（反斯托克斯）荧光。 直跃线荧光 激发态原子跃迁回至高于基态的亚稳态时所发射的荧光称为直跃线荧光，见图(b)。由于荧光的能级间隔小于激发线的能线间隔，所以荧光的波长大于激发线的波长。 如铅原子吸收 283．31nm的光，而发射 405．78nm的荧光。它是激发线和荧光线具有相同的高能级，而低能级不同。 如果荧光线激发能大于荧光能，即荧光线的波长大于激发线的波长称为Stokes荧光；反之，称为anti－Stokes荧光（反斯托克斯）。直跃线荧光为Stokes荧光。 阶跃线荧光 有两种情况，正常阶跃荧光为被光照激发的原子，以非辐射形式去激发返回到较低能级，再以辐射形式返回基态而发射的荧光。很显然，荧光波长大于激发线波长。非辐射形式为在原子化器中原子与其他粒子碰撞的去激发过程。例钠原子吸收 330．30nm光，发射出 5 8 8．99nm的荧光。 热助阶跃线荧光为被光照激发的原子，跃迁至中间能级，又发生热激发至高能级，然后返回至低能级发射的荧光。例如铬原子被359．35nm的光激发后，会产生很强的3 5 7． 8 7nrn荧光。阶跃线荧光的产生见图（c）。 anti -Stokes荧光 当自由原子跃迁至某一能级，其获得的能量一部分是由光源激发能供给，另一部分是热能供给，然后返回低能级所发射的荧光为anti-Stokes荧光。其荧光能