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现行工况下中变催化剂失活原因探讨 ——纳米技术提高中温催化剂性能 陈劲松周志斌胡中光 (湖北双雄催化剂有限公司湖北广水432721) 摘要本文从工艺流程、设备、催化剂结构、气源成分、实际操作等方面探讨近年来中变催化剂“屡屡”失活的原 冈。采用纳米技术可提高巾变催化剂性能。 关键词中变催化剂失活原因纳米技术 最近几年来随着变换中低低工艺特别是高 还原速度过快、床层温度反复波动等。 醇氨比联醇工艺应用，其中变进口汽气比愈来愈 (7)有毒物质的侵害。中变催化剂应该避免 低；腐植酸钠煤棒、煤球及高硫煤、本地煤造气普 硫、磷、砷、氯根、钠、钾、硅、铝、钙、镁离子等有害 及使半水煤气中的有机硫成分复杂，特别是二硫 毒物的侵害，它们易造成催化剂活性下降，甚至 化碳含量大幅上升；生产能力成倍扩大、设备却 永久性失活。 并非相似放大…。原铁铬中变催化剂应用环境发 2催化剂的过度还原 生了较大变化，而中变催化剂的研究仅在“低铬 李玉敏Ilt认为：Fe—Cr水煤气变换反应中，催 或无铬”处徘徊，远远跟不上变换工艺的快速进 化剂活性相是Fe，O。，当操作不慎，例如反应气中 步，使中变催化剂的某些潜在的问题逐步显现出 失水成CO含量过高就会引起Fe304过度还原或 来了，失活问题愈来愈多。以至某些用户连续更 改变催化剂Fe叶F矿比例，造成活性下降，甚至 换多个供应商的催化剂仍无明显效果。 1 中变催化剂失活的传统常见原因 种情况延滞时间过长，将造成催化剂结构的永久 (1)半水煤气中0：含量高，致使催化剂被反性变化，甚至使活性全都丧失，不能恢复。 复氧化还原，发生相变和剧烈的温度波动。超温 中变入口汽气比O．35，Fel30。极易发生过度 会造成催化剂低温活性下降，催化剂粉化、烧结 还原： 而引起偏流。 Fe304+4C0—’3Fe+4C02 (2)H芦含量反复波动，造成催化剂由Fe，0。 具体参见有关文章，这里不一一赘述12·31，要 晶相到硫化亚铁晶相反复相变，导致催化剂破碎 强调的是：由于过度还原是不可逆的，有“记忆效 粉化，而且O：和H2S结合会使Fe30。生成硫酸亚应”14娟I活性无法恢复，下列操作会使中变入口汽 铁，造成催化剂永久失活。 气比过低： (3)水质、气质不好，造成粉尘、铁锈沉积在 (1)新催化剂活性好，进口温度低，平衡温矩 催化剂床层结疤引起气体偏流或钠盐等吸附在 小，蒸汽添加量少，进口的汽气比低于正常指标。 催化剂颗粒表面，造成催化剂比表面积减少、利 (2)开车初期为调铜比，提高出口CO。 用率降低。 (3)加减量中半水煤气量与热水循环量及蒸 (4)饱和塔出口气体带水进入变换炉后，易 汽量不同步。 造成催化剂激冷而粉化或饱和塔总固体含量偏 近来国外新开发的中变铁铬催化剂中添加 高，造成催化剂床层偏流。 铜可以减少副反应171，但往往不耐硫。 (5)蒸汽压力波动，使变换炉汽气比降低，易 3硫中毒的‘不可逆’ 形成歧化反应，易造成催化剂超温、破碎、粉化、 众所周知，低汽气比下CO会与催化剂的活 失活。 性组分Fe舡发生过度还原，同时会发生： (6)升温还原操作不当引起异常温升、超温、 Fe304+3Hz,S+H2_3FeS“H20。