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恒温恒压下，反应物、产物各自有不同的焓。当反应物的焓比产物的焓高时，由反应物转变为产物，就要释放出那多余的部分(△H)，以热量的形式释放。 △H = H产物 － H反应物 △H＞0 QP＞0 吸热 △H＜0 QP＜0 放热 H N2+3H2 H △H 2NH3 Hess定律 反应的热效应只与始终态有关，与变化途径无关 反应一步完成的热效应等于分步进行的各步热效应之和 注意： 条件相同的反应或聚集状态相同的同种物质才能相消或合并。 反应式乘（或除）以某数，相应的热效应也要同乘（除）以该数。 应用——例题 反应热的计算 ①、原则——Hess定律 [问题] 能否通过较少的实验数据获得任意化学反应的热效应？ [分析] 反应 A + B ? C + D △H⊙ = H ⊙产物 - H ⊙反应物 标准生成焓——△fHm⊙ 定义：温度T、标态时，由指定单质生成1mol某物质（以化学式表示）的焓变。 [说明] 指定单质：多为元素的最稳定单质，状态亦指定。 生成反应：指定单质反应生成1mol生成物的过程 [推论]： 指定单质△fHm⊙ =0 △fHm⊙非绝对值 [问题] 已知物质的△fHm⊙ ，如何计算反应的△H⊙？ [设计] 第二章 化学反应速率与化学平衡 2-1 反应速率的表示（自学为主） 1、定义：一定条件下，反应物转变为产物的快慢。 2、表示：单位时间某物质的浓度变化。(V=浓度变化/变化所需时间) 注意：①可用不同物质的浓度变化表示反应速度； ②其数值不一定相等，但意义相同，有关系 ③单位：mol/L·s 对大多数反应，物质浓度随时间的变化不是呈 线性关系故有平均速度和瞬时速度之分 3、速度测定 ①平均速度 ②瞬时速度：实验测定物质浓度随时间变化的数据，处理曲线某点切线的斜率。 [问题]为什么反应速度千差万别？ 2-2 速度理论 1、碰撞理论（自学为主） 要点：①反应进行的先决条件：分子相互碰撞； ②有效碰撞：发生反应的碰撞； ③活化分子：发生有效碰撞的分子，它比一般分子的能量高。一定条件下，分子能量分布一定。 ④活化能：活化分子具有的平均能量与反应物分子的平均能量之差。(Ea) *** 活化能越大，反应逾越的能量障碍越大，反应速度越小。 2、过渡状态理论简介 要点：①反应物分子碰撞后经过一个中间过渡状态，形成活性集团(称活化络合物)，再分解为产物(或反应物)。 ②活化络合物与反应物（产物）存在能垒，称正反应（逆反应）的活化能。 活化能的本质，学术界至今尚未取得统一的认识。 2-3影响化学反应速率的主要因素 浓度、压强、温度、催化剂 一、浓度（压强）的影响 定量关系 1、速率方程 反应物浓度与反应速度的数学关系式。 反应 aA(g) + bB(g) ? cC(g) + dD(g) V∝CAαCBβ= k CAαCBβ [说明] k 为比例常数，称速率常数 α、β为反应分级数， α+β为反应总级数 2、反应级数：反映了浓度(压力)对速度的影响程度。 3、速率常数的意义和性质 [分析] 当反应物浓度均为1mol/L时 V=k ①一定温度下， k值取决于反应本性，不同反应k不同，k反映V的内因。 ② k 值不随浓度、压力而变，与温度、催化剂有关。 ③ k 单位与反应级数有关。 [强调] 反应级数与反应计量系数并非一回事，不一定相符合。反应级数是实验值，可为整数、分数、小数。 对一般反应，级数不能直接从计量系数导出。 要深入了解浓度对反应速度的影响，必须涉及反应经历的具体历程。（本课程不讨论） 4.有效碰撞理论对浓度影响的解释 增加浓度，或对于气体反应增加分压，单位体积内的活化分子总数增加，有效碰撞次数增加，反应速率加快。 二、温度对反应速率的影响 升高温度，加速反应，早就被人所知。 [定性分析] 浓度不变，分子