第二代生物柴油及其生物炼制关键技术.pdfVIP

化 工 进 展 ·58· CHEMICALINDUSTRYAND ENGINEERINGPROGRESS2010年第29卷增刊 第二代生物柴油及其生物炼制关键技术 修志龙，郭 峰，梁志霞，滕虎，孙亚琴 (大连理工大学生命科学与技术学院，辽宁大连116024) 摘 要：化石燃料日益枯竭与可替代能源成本过高的矛盾日益突出，可再生原料及其副产物的充分利用与高值 化是实现生物质能源持续发展的必然要求。本文介绍了目前生物柴油的研发现状，提出符合我国国情的第二代 生物柴油的研发思路以及相关多产物联产的策略。以文冠果的综合利用为例，阐述了第二代生物柴油生产过程 中涉及的生物炼制关键技术。 关键词：生物柴油；纤维素乙醇；生物炼制；生物质 随着石油资源的大量消耗和日趋短缺，用可再 于下列三个方面。 生的生物质资源替代化石资源，开发生物质能源和 1．1原料的开发 大宗化学品已经成为国内外研究开发的热点。2008 菜籽油、大豆油、棕榈油、蓖麻油、玉米油等 年美国(以大豆油为主要原料)和欧盟(以菜籽油 植物油以及猪油、牛油、鱼油等动物脂原料与石化 为主要原料)生物柴油的产量达到1800余万吨【1‘21， 甲醇酯交换得到的是第一代生物柴油。我国生物柴 预计到2010年生物柴油全球总产量将达到2400万 油企业使用的原料多为酸化油、地沟油、煎炸油等， 吨／年，由此消耗的油脂将占全球植物性油料(如大 回收困难、来源不确定、产量有限。探索新的生物 豆油、菜籽油等)的16％【3】，必然引起人们对其“与 质能源资源成为当务之急，“工程微藻”是目前世 人争油、与人争地”的疑虑和担心。由于我国独特的 界各国重点开发的对象，我国则重点研发高产优 餐饮习惯，食用油消耗量很大，自产油料不能满足 质的能源植物，如麻疯树、文冠果、黄连木、玉 需求，2008年从国外进口油料折合食用油约1500树等。 万吨，占食用油总量的60％【4】，因此国内生物柴油 1．2催化剂的研究 生产迟迟未能大规模开展。另一方面目前生产的生 目前最常用的生物柴油制备方法包括生物法 物柴油都是油脂与甲醇反应制得的，而甲醇由天然 和化学法。生物法中的脂肪酶或全细胞催化具有原 气(甲烷)化学制备，天然气本身也存在资源日趋 料适用性广、安全、无污染、能耗低等优点，但存 枯竭的问题，因此第一代生物柴油并非完全可再生。 在酶或细胞成本相对较高、易失活、反应时间长等 开发利用非食用油原料的真正可再生的第二代生物 问题【5。7J。因此获得半衰期长、重复使用次数多、后 柴油将是生物柴油进一步发展的必然趋势，也是我 处理工艺简单的酶或细胞催化剂是生物法的关键问 国大规模生产生物柴油的现实要求。近年来，有学 题¨j。目前在脂肪酶或全细胞的固定化、高效脂肪 者认为将动植物油脂加氢得到的液态脂肪烃视作第 酶基因工程菌的构建以及发酵工艺优化等方面做了 二代生物柴油，与第一代生物柴油类似，其原料也 许多工作。 不是完全可再生的，因此并不是严格意义上的第二 化学法主要包括均相及多相酸碱催化法。均相 代生物柴油。只有在甲醇、乙醇或氢气完全实现生 酸碱催化效率高，是目前大规模生产普遍采用的催 物质转化，才能真正称作完全可再生燃料。在此， 化剂。均相酸碱催化法可根据需要选择间歇生产或 我们将完全可再生的木质纤维素乙醇与油脂酯交换 连续生产，间歇生产多采用搅拌反应釜，酸催化法 反应得到的脂肪酸乙酯称作第二代生物柴油。目