单重态的氧──是敌是友？.pdfVIP

【摘要】激發態的氧很活潑，能惹麻煩，也能導上有用之途！ 眾所週知，生命中不可缺少氧。但氧若處於激發態，也就是單重態 的氧，那麼它將會是個活潑好動、反應性強的分子，很容易破壞動植 物的細胞組織。 氧最早是在1774 年分別由英國的J. Priestly 和瑞典的C. W. Scheele 各自獨立發現的。而氧在生命中扮演著重要角色一事，直到1800 年 時才正式被確認。在本文中我們所說的氧指的是氧氣，也就是兩個氧 原子結合成一個氧分子（O ）。實驗中也發現到：若是將氧放在外加 2 磁場裡，會產生磁感應現象，於是我們說“氧具有順磁性”，這是英國 的科學大師Faraday 首先發現的。後來美國的理論化學家R. S. Mulliken（曾獲得1966 年諾貝爾化學獎），依據量子力學理論，成 功地解釋此一現象的基本成因，這是因為氧的兩個電子，剛好分別座 落在相同能量的兩個分子軌域上，并且皆以相同自旋方向形式出現 （續見下面解說）。 一般日常生活中所呼吸的氧，都是處在最低能量狀態（又稱“基本 態”，ground state）。根據理論，這樣的氧分子擁有兩個相同自旋方 向的未配對電子，物理學上稱之為：氧處在“三重態”（triplet state）， 3 習慣上標記為 O 。。當然，氧分子也可能處在能量較高的“激發態” 2 （excited state）上，這時氧分子上的兩個電子會改用相反自旋方向的 1 形式存在，稱之為“單重態”（singlet state），以 O 表示。一般而言， 2 分子若是處在激發態的話，由於自身的能量較高，“渾身是勁”，會變 得較為活潑、好動，很不穩定，一直想放出多餘的能量，回到“基本 態”來。而分子處於“激發態”時的存活時間，就稱之為“生命期”（life time）。處在能量越高的激發態上，分子的“生命期”也就越短。可推 想而知，分子若是處於能量最低的“基本態”，那麼它的“生命期”將會 是無限長，也就是非常穩定地存活著。 根據研究指出，氧分子的第一激發態和第二激發態皆屬於“單重態”， 如圖一所示。氧的第二激發態和基本態能量相差高達每莫耳38 千卡， 反之氧的第一激發態只比基本態高每莫耳22 千卡而已。從上一段文 介紹裡，我們可以想見，氧的第二激發態的生命期會比第一激發態的 生命期短，短到甚至來不及和周遭分子反應，就掉回到“基本態”上。 因此，氧的第一激發態就顯得格外重要，而本文所要討論的主角，指 的就是處於第一激發態的氧分子。為了方便起見，在下文裡我們將以 1O 代表第一激發態的氧，也就是“單重態”的氧。 2 第一激發態的氧可說是個反應性頗強、破壞力大的分子，動不動就 要攻擊周圍的分子，發生反應變化。好在我們所呼吸的氧，是處在極 穩定的基本態，否則的話，我們若是吸入第一激發態的氧，那它將會 攻擊生物體內的細胞組織，造成無法挽回的傷害。由圖一可知，第一 激發態的氧只比基本態的氧高約每莫耳22 千卡而已，因此外界只須 提供一些能量，就可毫不費力地將基本態的氧，提昇到第一激發態的 境界。 在此我們圖示製造第一激發態氧的簡單實驗裝置（圖二）。首先光 源（如燈泡）會放出光子，經過中間的濾鏡（filter），只准許可見光 通過，接著它很快地被“染料分子”（Dye；像是“甲基藍”之類的染料） 所吸收。而這些“染料分子”在此扮演著“光增感劑”（photo-sensitizer） 的功能。所謂“光增感劑”就好比“媒婆”那樣，當反應物不易被激發時， 只要在系統內加入此一“光增感劑”，經由受激能量的傳遞過程，可以 使該反應物受到激發而進行反應。從另一個角度來看，“光增感劑” 就好像是“觸媒”，而“光增感”的現象就好比是“催化”反應。於是圖二 裡的“光增感劑”染料，在接受可見光能量後，會被提升到激發態，以 Dye*表示。接著，該激發態感染料分子（Dye*）會和基本態氧分子 相互碰撞，藉由碰撞時的能量傳遞