模板法制备La2O3-ZrO2复合氧化物及其催化小桐子油合成生物柴油.pdfVIP

第3l卷第11期 应用化学 V01．31Iss．11 CHINESE OFAPPLIEDCHEMISTRY Nov．2014 2014年11月 JOURNAL 模板法制备La203／Zr02复合氧化物及其 催化小桐子油合成生物柴油 孙驰贺 刘柳辰 文振中+ 崔国民 (上海理工大学能源与动力工程学院新能源科学与工程研究所上海200093) 摘要 其进行了表征。结果表明，与浸渍法和共沉淀法制备的样品相比，所制得的复合氧化物具备桦木的生物形态， 具有更高的比表面积、更小的晶粒尺寸、更大的孔径和孔容等特点。当La／Zr质量比为10％时，样品的碱性最 高，催化性能最好。以所制复合氧化物为催化剂，考察小桐子油和甲醇的催化酯交换反应。结果表明，在醇油 摩尔比72：1，固体碱催化剂质量分数8％，反应温度200℃，反应时间6h的条件下，酯交换反应的甲酯转化率 达93．6％。该样品具有一定的抗酸和抗水性。相同反应条件下，样品循环使用3次生物柴油收率仍为83％左 右。 关键词 生物模板，L％0，／ZrO：，复合氧化物，生物柴油，酯交换反应 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2014)1l-1323-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．40030 随着石化能源需求量的增加和污染问题的严重，生物柴油以其独有的优势被广泛关注¨1。生物柴 油主要是由动植物油脂与短链醇在催化剂条件下进行酯交换反应得到的。工业生产中用较成熟的酯交 换法化学法心1来制备生物柴油，酯交换化学法中催化剂选择以及制备是生产生物柴油的重点，现有对 于催化剂的研究大多着眼于固体酸和均相碱旧剖。本文采用了非均相固体碱催化剂HJ，这类催化剂既具 备了反应条件温和、可循环利用等优点，又可实现与产物的简单分离和无污染生产，是酯交换法催化剂 的上佳选择。 金属复合氧化物k0，／ZrO：作为制备生物柴油的固体碱催化剂近年来得到了广泛的关注”J。ZrO： 是同时具有酸、碱性及氧化、还原性的金属氧化物，且其P型半导体结构易于产生空穴并与负载物中的 活性组分发生相互作用，成为备受青睐的催化剂载体∞1。稀土氧化物La20，具有较强的碱性中心和碱性 入可使该催化剂在极小的CrO，负载量下也具有较高的比表面积。李雪等¨列利用硝酸镧对钙镁锌催化 剂进行了改性实验，结果表明，硝酸镧的加入可以降低钙镁锌催化剂的最适催化温度并减少催化剂的用 量。 然而，上述研究对于La：0，／ZrO：的制备方法却相对单一，主要有浸渍法和共沉淀法。近年来，制备 催化剂的外模板途径，因其具有良好的操作性和可控性且模板的来源广泛，而体现出较为明显的优 势¨4|。外模板法过程简单，成本较低，其关键在于模板的选择，常用的模板为多孔碳¨副和SiO，[16]。与 20144)1-24收稿，2014-04-21修回，2014-05-26接受 国家自然科学基金资助项目 万方数据 1324 应用化学 第31卷 其它模板相比，植物纤维的成本更低廉，制作方法更简单易行。目前，以植物的多孔结构为模板的方法 已被应用于制备高比表面积的单纯氧化物Ⅲ。1 8|、合成具有生物形态的多孔陶瓷材料[19。201等领域，但将 其应用于制备复合氧化物方面的研究报道较少旧1|。 本文利用桦木的孔道结构将外模板法制备的La：O，／ZrO：复合氧化物与采用传统浸渍法和共沉淀法 催化高酸值小桐子油和甲醇酯交换反应的最佳工艺参数。 1 实验部分 1．1试剂和仪器 市售小桐子油(酸值10 mg 析纯。市售桦木屑，洁净、干燥、研磨成粉末状。 厂)；GC2014C型气相色谱仪(日本岛津有限公司)；XPert 司)，CuKa射线，工作电压40kV，工作电流30