应力腐蚀断裂和氢脆.docVIP

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海川流浪人 应力腐蚀断裂和氢脆金属材料的两种经常有关而又有别的被破坏(或断裂)的现象。应力腐蚀断裂(SCC) 是应力与腐蚀介质协同作用下引起的金属断裂现象(见金属腐蚀)。它有三个主要特征:应力腐蚀断裂是时间的函数。拉伸应力越大,则断裂所需时间越短;断裂所需应力一般都低于材料的屈服强度。这种应力包括外加载荷产生的应力、残余应力、腐蚀产物的楔形应力等。腐蚀介质是特定的,只有某些金属-介质的组合(见表 发生应力腐蚀断裂的典型体系──金属与腐蚀介质的组合)情况下,才会发生应力腐蚀断裂。若无应力,金属在其特定腐蚀介质中的腐蚀速度是微小的。断裂速度在纯腐蚀及纯力学破坏之间,断口一般为脆断型。氢脆(HE) 又称氢致开裂或氢损伤,是一种由于金属材料中氢引起的材料塑性下降、开裂或损伤的现象。所谓“损伤”,是指材料的力学性能下降。在氢脆情况下会发生“滞后破坏”,因为这种破坏需要经历一定时间才发生。氢的来源有“内含”的及“外来”的两种:前者指材料在冶炼及随后的机械制造(如焊接、酸洗、电镀等)过程中所吸收的氢;而后者是指材料在致氢环境的使用过程中所吸收的氢(见金属中氢)。致氢环境既包括含有氢的气体,如H□、H□S;也包括金属在水溶液中腐蚀时阴极过程所放出的氢。3 f, w* q- Y9 A D: h) u( N ? ? 金属的应力腐蚀断裂和氢脆是两种既经常相关而又不同的现象。在高温高压氢气中结构件的开裂,既是HE,又是SCC;水溶液中应力腐蚀时,若阴极过程析出的氢对断裂起了决定性作用,则这种破坏既是SCC,也是HE;这两个实例便位于图1应力腐蚀断裂(SCC)和氢脆(HE)关系的示意所示的重叠区内。试验方法和工程参量 应力腐蚀试验一般采用光滑或缺口试样,固定环境条件(即腐蚀介质和温度),采用断裂为临界点、测定固定应力下的断裂时间(□□)或固定□□下的断裂应力(□□),用 □□的长短或□□的高低,来衡量材料抗应力腐蚀断裂能力的大小。70年代以来,人们广泛地运用了断裂力学研究应力腐蚀断裂;用预制裂纹的试样进行应力腐蚀试验,如图2断裂时间□□与应力场强度因子(□□)之间的关系所示。断裂时间□□□是随着应力场强度因子□(□□)的降低而增加的;随着 □□的增加,□□下降并趋近于一稳定值□□(曲线a),或采用给定的□□来确定□□(曲线b)。□□叫作应力腐蚀断裂的临界应力场强度因子,也称应力腐蚀临界应力强度因子。根据断裂力学公式,可以计算它与断裂应力□□及临界裂纹深度□□之间的关系:? ???□ (1)式中□为形状因子,可从断裂力学手册中查到。裂纹深度(□)的扩展速度(d□/d□)随□I的变化,一般有图3 裂纹扩展速度(d□/d□)与□□之间的关系所示的三阶段的关系,依据阶段的d□/d□以及(1)式,可以估算寿命。! N K7 d??{ S- c? ? 上述各种试验方法也适用于氢脆,这时,试样或预先充氢,或在致氢环境(气相或液相)中加载,一般也获得类似图2 断裂时间□□与应力场强度因子(□□)之间的关系及图3 裂纹扩展速度(d□/d□)与 □□之间的关系的结果。此外,对于预先充氢的试样,也采用一般的抗拉试验,用断面收缩率(□)的变化来确定脆化系数□: ; E; z, s2 C) \? ???□ (2)式中□□及□□分别是未充氢及充氢试样的□值。很明显,□愈大,则氢脆敏感性愈大。? ? 影响因素及作用机理 阳极溶解机理 应力腐蚀断裂必须首先发生选择性腐蚀,而金属的腐蚀又受图4 蚀坑各部分(b)的极化曲线(a)所示的阳极极化曲线的影响。以不锈钢为例,增加介质中Cl-含量,降低介质中O□含量及pH值,都会使图4a蚀坑各部分(b)的极化曲线(a)中阳极极化曲线从左向右移动,这四根曲线分别对应于蚀坑或裂纹区(图4b蚀坑各部分(b)的极化曲线(a))的不同位置。应力的主要作用在于使金属发生滑移或使裂纹扩展,这两种力学效应都可破坏钝化膜,从而使阳极过程得以恢复,促进局部腐蚀。钝化膜破坏以后,可以再钝化。若再钝化速度低于钝化膜破坏速度,则应力与腐蚀协同作用,便发生应力腐蚀断裂。( s3 q+ }1 ]) W0 ^+ A) c9 x ? ? 阳极溶解机理说明了应力腐蚀断裂的主要特征──腐蚀介质是特定的。因为只有在活化-钝化或钝化-再活化的很窄电位范围(图5断裂电位区)内,才能产生应力腐蚀断裂;而给定的金属介质组合,具有固定的开路电位,若这个电位落在图5断裂电位区所示的金属的应力腐蚀断裂电位区内,便会发生应力腐蚀断裂。这个机理还可说明许多新的实验现象。例如,Cr17~25%-Mo5%-Cu0.37%(或Ni1%)铁素体不锈钢的阳极极化曲线与Cr18%-Ni8%奥氏体不锈钢的相近,在热浓的MgCl□水溶液中,这两种不锈钢尽管组织不同,同样都发生应力腐蚀断裂。又例如 □黄铜在含 NH□的碱

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