第八章 氧化还原反应与电极电势1.pptVIP

* 提醒学生注意比较E=0.3V的反应方向的问题，强调E0就可以正向进行!! 三、标准E和K的关系 E的大小不能表达反应的快慢，但可以反映反应进行的程度。 RTlnK0=nFE0 lgK0=nFE0/2.303RT 当T=2.98.15K，R=8.314J·K-1·mol-1, F=96485C/mol时 lgK0=nE0/0.05916 lgK0=nFE0/2.303RT 1、K0和n、E0、T有关 2、当n=2，E00.2时,或n=1，E00.4时，lgK0 =6.76，即K0106，反应比较完全。 例题1：求KMnO4与H2C2O4的反应平衡常数K（温度25℃）。 φ0MnO4-／Mn2+=1.507 φ0CO2/H2C2O4 =-0.49 反应式: 5 H2C2O4+2MnO-4+6H+=10CO2+2Mn2++8H2O 拆成半反应： 2MnO-4+16H++10e→2Mn2++8H2O 5 H2C2O4 → 10CO2+10H++ 10e 由：lgK0=nE0/0.05916 =10[1.507-(-0.49)]/0.05916=338 所以 K=1.0×10338 5 H2C2O4+2MnO-4+6H+=10CO2+2Mn2++8H2O lgK= n(φ0+－φ0－) / 0.05916 注意： K与φ0有关，与φ无关。 n为原电池反应转移的电子数，不是电极反应转移的电子数。 例:计算25℃时 Cr2O72-＋6Cl-＋14H+＝2Cr3+＋3Cl2＋7H2O 的平衡常数。解： 设Cl2/Cl－为正极， Cr2O72- /Cr3＋为负极 n(φ0+－φ0－) 6(1.36-1.33) lgK= = 0.05916 0.05916 K＝1.1×103 ∴逆向反应 第四节 电极电位的Nernst方程式及影响电极电位因素 由于大多数化学反应都不是在标准状态下进行的。因此，电极 电位的Nernst方程式及影响电极电位因素与标准状态的关系是本节的内容。 一、Nernst方程式 任何一个电极反应： aOx＋ne＝b Red φOx ／Red ＝φ0Ox ／Red－ φ＝φ0－ 二、电极电位的影响因素 1 φ与φ0和浓度项有关，其中φ0是主 要因素 2 若电极确定后，φ只与浓度项有关。 3 在下列情况中，浓度项可发生大的变化，对φ影响大。 3.1 H＋、OH－参与反应 MnO4-＋8H+＋5e＝Mn2+＋4H20 0.05916 [Mn2+] φ＝φ0－ ──── lg ───── 5 [MnO4-][H+]8 此半反应的[H＋]越大→ φ越大 Ag＋＋e＝Ag 　　0.05916 1 φAg＋／ Ag ＝φ0－ ────lg── 　　　 1 [Ag+] AgCl＋e＝Ag ＋Cl－ 0.05916 [Cl－] φAgCl／ Ag ＝φ0－ ────lg── 　　　 1 1 沉淀的生成 3.2 2H++Pb = H2+Pb2+ φPb2+/ Pb=-0.1262 HAc = H++Ac- 　　0.05916 pH2/p0 φH＋／ H2 ＝φ0－ ────lg── 　　　 1 [H+] 弱酸或弱碱的生成 3.3 Ag＋＋e＝Ag Ag＋＋2NH3 ＝ Ag(NH3)2＋ 0.05916 1 φAg＋／ Ag ＝φ0－ ────lg──