Sol-Gel法制备多孔SiO-%2c2--PEG凝胶过程地研究.pdfVIP

S01．Gel法制备多孔Si02．PEG凝胶过程的研究 汪秀全 盖蔚 陈奇‘ (华东理工大学 无机材料系 上海200237) 近年来，国际上兴起有机．无机杂化材料的研究，溶胶．凝胶法广泛的应用于 制备传统方法无法实现的高性能多功能的有机一无机杂化材料，多孔Si02．PEG(聚 乙二醇)杂化材料具有高比表面，孔径可调，具有活性羟基等特点，在催化和分离 科学上有着巨大的应用前景本工作探索合成时～些组分和工艺条件对凝胶形成 性的影响。 试验中。将由一部分乙醇(EtOH)lEG和水配成的溶液加到盛有乙醇和正硅酸 乙酯溶液的塑料杯中，搅拌均匀后滴加催化剂和N’N．2甲基甲酰胺，配成的溶液 用薄膜盖住放在烘箱中反应陈化凝胶时间是指从透明溶液到胶体倾斜45度失去 流动性所需的时间。 (1)催化剂影响 表1列出了不同催化剂及pH值条件的凝胶情况酸催化的凝胶时间比碱催化 的长，且凝胶是透明的而碱催化的凝胶半透明或不透明用酸作催化剂时，溶液在 反应过程中粘度较小，形成的聚合物分子较小，交联度不高，且干燥收缩大，形 成的干凝胶结构致密用氨水作催化剂时，粘度较酸催化体系中大，形成较大分子 的聚合物，且有较高的交联度，所得的干凝胶结构疏松。 表1 不同催化剂对凝胶的影响 (2)加水量对凝胶时间的影响 实验中使用氨水为催化剂，控制pH值在7．5～8，乙醇与正硅酸乙酯的摩尔 硅酸乙酯的摩尔比为n。图l为凝胶时间和n值的曲线关系。 实验中观察到当水与聚合物的摩尔比小于4时，加入TEOS后溶液中出现絮 状沉淀，不能得到凝胶块由图1中可看出随着H20／TEOS摩尔比的增大，凝胶时 间先是逐渐变短，然后又增长随着水量的增大，聚合物从线性经二维向三维网络 结构变化，其交联度也随之增大当二者的摩尔比小于6时，形成具有二维网络结 构的聚合物；摩尔比大于10时。形成具有三维网络结构的聚合物。 ‘陈奇(1962)，上海人。教授，博士 ．72． (3)不同的醇量对凝胶时间的影响 乙醇和正硅酸乙酯的摩尔比记为m，图2表示了乙醇用量对凝胶时间的影响 随着乙醇量的增加，凝胶时间先缓慢增加后迅速增加这是因为体系中的正硅酸乙 酯是分散在乙醇中的，乙醇加入量过多将抑制水解，使水解时间变长，同时过量 乙醇的挥发使凝胶容易开裂。 圈1-含水量对凝胶时间的影响 图2乙醇用量对凝胶时问的影响 ／一一 髟一 (4)反应温度对凝胶时间的影响 表2列出了不同反应温度下的凝胶情况反应温度越高，凝胶时间越短，溶胶 越不稳定，反应温度在40。C以下凝胶时间较长，而在70。C以后有机溶剂乙醇一 部分挥发出来，使得水解缩聚产物浓度增大，水解反应速度急剧增加，缩聚产物 粒子频繁碰撞，团聚生长几率增加，故而凝胶时间极大缩短。 表2反应温度对凝胶时问的影响 (5)影响凝胶过程其他因素 实验中还发现，催化剂加入的速度和顺序，搅拌速率与搅拌强度对凝胶时间 也有影响，文献报道了搅拌速率对凝胶时间的影响，并从胶体的流体特性作了解 释另外，反应容器的高和内径比，容器内壁的浸润角，环境湿度，空气流动性也 对凝胶时间和开裂情况有一定影响因此，为制得成块性好的有机一无机杂化材 料，严格控制好各种实验条件是至关重要的。 ·73·