γ-射线辐照的含萘环聚醚醚酮均聚物常温检测ESR谱地研究.pdfVIP

γ-射线辐照的含萘环聚醚醚酮均聚物 常温检测ESR 谱的研究 张莹，牛亚明，郭梅梅，姜振华* （吉林大学化学学院 长春 130012） 含萘环的聚醚醚酮聚合物是一类新型聚芳醚酮材料，近几年来对它的研究 已经引起人们的关注（1，2），其玻璃化转变温度较高，可交联和具有良好的加工性 能或特点。本文合成了含 1，4－萘二酮的含萘聚芳醚酮（PAEKNK）均聚物，并 且室温检测γ－射线辐照后样品产生的自由基的ESR 谱。 试验部分及结果讨论 将 PAEKNK 均聚物用模压成型机（吉林大学科教仪器厂生产）。在 340℃压 制成 0.3mm 厚的薄片，然后将样品装入定制的玻璃管中，内部冲入 N2 保护，密 封后置于Co60 γ－射线辐照室中以一定的吸收剂量率进行不同吸收剂量的辐照。 将一定吸收剂量的样品切成条状，分别装入石英管中待测。在 BRUKER ER 200D ESR 谱仪上室温检测PAEKNK 样品的ESR 谱，X 波段，微波频率 9.54GHz， 微波功率30dB，调制频率100KHz，调制幅度0.325MT。用Strong pitch 标准样 品标定样品中的自由基浓度，用Mn2＋/CaO 标定谱线的g 值。 对PAEKNK 未进行辐照及辐照后的样品进行ESR 检测，它们具有代表性的波 谱见图 1。由图可见，PAEKNK 在辐照之前就存在一条弱的单峰（图 1A）。它的g ＝2.0037，ΔHpp＝3.51G，说明PAEKNK 在聚合过程中就少量的产生了一种稳定 的自由基。 将PAEKNK 分别进行20、40、60、80、100MGy 吸收剂量的辐照，定量检测 它们的ESR 谱，发现单峰的幅度随着辐照剂量的增加而增强，说明在辐照过程中 不断产生自由基，使得样品中自由基的浓度随辐照剂量的增加而增加，见图 1B －E。数据列于表1 中。 经解析，该单峰为氧自由基的共振吸收峰。分析该自由基的来源有两种：一 是聚合物主链上氧元素经激发所产生的自由基;二是在主链的其它位置产生自由 基不够稳定，迅速捕捉周围环境中残存的少量氧，从而形成氧自由基稳定存在下 来。这样就可以通过氧自由基的自旋浓度来间接测定样品经辐照后所产生自由基 浓度。经试验测定，该自由基可以在空气中室温时稳定存在，即使在 200℃（N2 条件下）处理30min 后，仍有约为一半的自由基存活(图1-F)。 关键词：ESR 含萘聚芳醚酮 γ－射线辐照 自由基 1F DOSE h (△Hpp)2 Spin(1015) （MGy ） 1E SP 4.23 2.51 3.75 0 3.33 3.51 0.064 1D 40 7.65 3.25 0.355 1C 60 6.50 3.26 0.430