MDSC研究热历史对PE凝聚态与结晶度的影响.pdfVIP

MDSC研究热历史对PE凝聚态及结晶度的影晌’ 解云J|J”张乾范晓东… (西北工业大学化学工程系．西安，710072) 本文采用调制式DSC(MDSC)对不同PE的周有结晶度进行了分析和测定．研究了PE 在熔融过程中可逆与不可逆热流所对应的可能的分子结构及运动特征．并建立了—套系统简 明的PE结晶度的测定方法．根据“工艺嚣构．性能”关系，正确控制和改变“加热．冷却-退 火”等热历史是制各一定结晶度标准试样的重要手段，文中采用如sc研究了热历史对不同 PE凝聚态及结晶度变化的影响． 实验选用高密度、低密度PE作为研究材料．DSC：MDSC2910。采用仪器自带软件计 算结晶度．x射线衍射仪：采用计算机分峰法计算PE的结晶度．高温GPC：测定PE试样的 分子量及其分布． 圈l是皿PE未热处理和处理后的MDSC曲线．对比两图可见．二者的总热流曲线及其对 应的可逆，不可逆热流曲线均有较大差别．对于册PE，其不可逆热流曲线表现为较完善晶体 吸热熔融，反映其分子链结晶能力强，生成较大厚度、较完善的晶体．而热处理后的不可逆 曲线表现为先重结晶、后熔融．反映出新生成的退火峰较小厚度、较低完善程度的晶体结构． e￡j■=； *●∞■■_¨a…∞ Templmeun)／t T．_咐__r●，℃ 圈2是测定结晶度过程中不同基线取法得到的PE结晶度数据．为了验证基线起始温度 T·的选择正确性，实验采用W]SC直接对各样品的熟容数据进行了浏定(如圈3所示)． 圈4悬在不同沮度1s熟处理后加热过程中PE主峰熔点的变化图．结果显示。在稍低于 ‘一琦军工计量。十五。许■14鼍111(6110n17)． 。鼻嚣JIJ·鼻(1976-)．考材士■牲，童—并宄方一为膏丹予■曩私化学．--il勰lI^ 原熔点附近热处理后主峰熔点升高较大。图5是在温度Ta热处理30rain后结晶度的变化图· 结果 l● 1 ’” ，●● ^ 艺咐 ￡ 5 after Fig．4TmofPEs FigchangeofXc(△X)ofPEs afIHmeal吨atvariousTa Ta atvariousfor30rain ， annealing 在一定温度下热处理后HDPE(Ta=120C)的MDSC曲线见图I。与未热处理前的试样 相比，HOPE总热流曲线在115C附近出现了一个新的低温熔融峰，新峰是热处理完毕冷却 过程中形成不完善片晶的熔融次蜂，这从加热中msc的不可逆热流中可以看出：次峰熔融发 生的同时伴随有明显的晶体重组现象．LOPE样品的MDSC曲线反映出其在熔融重结晶过程中， 有二重结晶重组峰现象出现，对应着不同分子链结构、不同结晶能力的分子形成的厚度、完 善程度不同的片晶在加热中的熔融重结晶过程。 at treatment Tab．1 ofPEsdifferentheat temperature yieldmengtll 表1是在不同温度(Ta)下热处理120min后HDPE和LOPE的屈服强度值。热处理对PE的 结构起到细化球晶、减少缺陷的作用，使屈服强度增大。 热历史对PE凝聚态及结晶度的影响，一方面熔点在热处理温度以上的片晶厚度增加、 晶体完善，唾直于链方向的晶体生长。使结晶度增大：另一方面分凝作用导致冷却过程中形 成厚度较小、缺陷较多的片晶，使结晶度减小。综上，热历史对于最终凝聚态及结晶度的影 响有双重作用，热处理后PE晶体稳定性提高，HDPE结晶度变化较大，而LDPE则基本不变。 Effects ofThermal the