表面增强拉曼与紫外光谱研究酞菁钌自组装膜.pdfVIP

K1-03 表面增强拉曼和紫外光谱研究酞菁钌自组装膜 徐蔚青李小灵贾慧颖王旭赵冰李伯符 (吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室，长春，130023 E-mail：!g!!塑ii!：．j!!：!i!：!!) 关键词表面增强拉曼紫外 自组装膜 在最近的几年中，包含中有染料特别是酞瞢和卟啉分子的超薄膜引起了人们极大的关注。““构筑酞 菁薄膜常用的方法有LB膜法、旋涂膜法、浇铸膜及自组装膜等““， 由于自组装膜能够在基底和酞菁 环中间提供稳定的化学桥连而成为最有吸引力的方法。本文利用紫外光谱和表面增强拉曼光谱研究了酞 菁钌(RuPc)与对苯二腈(TPN)分子交替膜在银基底上的相互作用。 银基底的准备 采用真空蒸镀的方法镀5nm银膜，用晶振片监测膜的厚度及蒸镀速率，调节电流使蒸镀速度为 0．025nm／s，真空槽压力小于5．10一Torr。 SAM组装方法 将银膜浸泡在TPNl01M水溶液中20分钟，用三次蒸馏水洗净，检测UV—Vis光谱和拉曼光谱后，再 RuPc的三氯甲烷溶液中20分钟，用三氯甲烷冲洗后-再用三氯 将覆盖有TPN分子的基片浸泡在10。M 甲烷超声洗涤3分钟。 实验仪器 Iv上测定，加速电压为200 氩离子激光器514．5nm线激发。 结果与讨论 图1给出了组装膜形成过程的示意图。图2给出了(a)酞菁钌溶液(b)酞菁钌在对苯二腈修饰的银 nm，当苯二腈和 基底上(c)对苯二腈在银基底上(d)蒸镀银岛膜的紫外光谱。银岛膜的吸收峰出现在547 nm。从图l(d)和(c)可以看出． 银基底相互作用后，吸收峰出现在429nm，同时出现一个肩峰在550 m，302nm， 刻蚀和化学键的形成是紫外光谱发生明显改变的主要原因。酞菁钌溶液的吸收蜂出现在277 nm 372 nmand and426 nm，426nra，570 626Ⅻ．其中277nm，302 nm归属于单体B带(8．2。(Ⅱ)～e。(Ⅱ‘)) 372 电子跃迁。626 570nmand nE分别归属于二聚 nm归属于单体Q带(a。。(Ⅱ)一e。(Ⅱ’))电子跃迁。 nmand 体的Qand 630nm， B带电子跃迁。”1在RuPc—TPN交替膜中，出现了两个吸收峰分别在437 nmand4 对比图I(c)and(a)，可知分别出现了8nm红移，表明成功地形成了RuPc—TPN交替膜。 and 图3给出T(a)TPN单层自组装膜(b)TPN 3(a)中出现了典型的Ag-N振动峰232 cm。应该归属于 另一个峰673 CITI‘。，对比图2(b)and(c)，这个峰应该归属于RuPc的面外振动。 eml位移到1439 度都发生了明显的变化。环呼吸振动998CITI‘1位