水淬炼油固废上的有机污染物的GC-MS的探究.pdfVIP

中国化学会第七届水处理化学大会暨学术研讨会论文集 水淬炼油固废上的有机污染物的GC．MS研究 苏继新聂玉伦张莹牟真王吉顺 (山东大学环境科学与工程学院，济南，250100) 摘要；减压渣油加氢处理(VRDS)重质原油而产生大量的固体催化剂废弃物。这些废弃物在 卸出反应器时一般采用水淬、冲刷的方法，该固废不仅含有大量可淋溶性的金属离子。还有大量 易燃烧的硫化物和成分复杂的石油类污染物．对环境造成污染。我们采用索氏提取、气相色谱／ 质谱联用分析技术，重点研究了渣油加氢处理反应器中不同位置上催化剂中含有的石油类物质， 从而为其处理和处置提供依据。 关键词：危险固体废弃物 渣油加氢处理 气相色谱一质谱联用 1．概述 减压渣油加氢处理失活废催化剂废弃物不仅含有大量可淋溶性的金属离子和少量的PAils， 还有大量易燃烧的硫化物和石油类，它们大多被露天堆放或直接掩埋，其中的硫化物一般以s2。 形式存在．经过水洗处理后以硫酸盐的形式摊放，不对环境造成污染”’。美国环保部门已将其列 而我们国家关于这个问题还没有明确规定。因此研究废催化剂中有机物的残留状况具有重要意 义。 2．实验部分 2．1实验仪器 ×0．25pm)· 2．2样品预处理 实验所用样品为某炼油厂VRDS第二反应气顶部的加氢裂化催化剂、第一反应器顶部的加氢 脱金属催化剂、第一反应器和第二反应器项部所采集的积碳灰分。分别以A、B、C、D表示。其 中A为圆柱形加氢处理催化剂，B为球状脱金属催化剂．c为球状固体，D为粉末状固体。 3．结果与讨论 3．1样品提取方法的选择 我们分别用丙酮、甲醇、环己烷、石油醚四种有机溶剂对样品进行索氏提取．比较它们对样 品的提取效率，最后采用环己烷作为提取液91。 3．2GC／MS对样品的测定结果 根据气相色谱，质谱联用的谱图对比，可以发现样品中所含的石油类如表1、2所示。 裹1样品^和B的蛆分 96‘ 94％ C21H44 里 正三十四烷034H70 ——!：一iEt-一烷 486 中国化学会第七届水处理化学大会暨学术研讨会论文集 正三十四烷 C3槲70 8“ 正三十四烷 C34H709烈 由于重油组分的沸点较高，导致GC-MS在测定时不能准确反映高沸点的石油类，测得的只 是其中所含组分的一部分。由表中可以看出．样品中的蜡油大多是一些直链烷烃．主要有Cm C2l、C34和c∞；低碳烷烃较少是由于在催化荆停车过程中的人为操作引起的 在实际操作中，进料由原料渣油逐步替换为VGO。进而变为柴油进料，故最后残留在催化 剂上面的油类主要是柴油或蜡油，使得催化剂残留的油分中低碳烷烃较少。 3．3样品含油量的测定 样品经索氏提取后的残余固体．利用程序升温控制。在N2保护下于250℃在管式反应炉内加 热2小时，冷却后称量．测定结果如图所示： 其中，D样品质量变化最大，表明第二反应器的积碳灰分所含蜡油最多，如下图所示。由此 说明原料渣油经过前面的处理后转化为更为清洁的燃料以及在催化剂停车过程中蜡油在灰分中 的残留量较大。作为工业固废填埋时会对周围的土壤、水环境造成污染，需做无害化处理。 8 曩 曩 最 1 1 ，4 ★■●嚣让■ 4．结论 炼油厂在减压渣油加氢脱硫处理过程中产生的催化剂固体废弃物含有较多的石油类物质，主 要是C。，、c2I、C34和c40的直链烷烃：加氢脱硫脱氮、脱金属和加氢裂化过程中使用的两种催化 剂以及第一反应器和第二反应器上所采集的积碳灰分中的含油量分别达到16．55％、6．9钱、12．