拓宽SERS的探究至过渡金属铂上C1有机分子解离吸附反应.pdfVIP

D1-03 拓宽SERS硼：究至过渡金属铂上C1有机分子解离吸附反应 王小聪1钟起玲”任斌3田中群3 1天津科技大学基础科学系，天津，300222 2‘通讯联系人，江西师范大学化生学院，南昌，330027，emaii： 发表论文40多篇。 3厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，厦门，361005 二十多年来的SERS实验及理论研究表明：在具实用意义的体系中，只有银、铜、金三种 电极在可见光区能给出较强SERS。然而，对于电化学及其它的表面科学分支，过渡金属都是 最重要的金属系列。自SERS效应发现以来，人们从未放弃过采用拉曼光谱研究具有重要应用 背景的过渡金属电极的努力。F1eischmann和Weaver两个小组采用电化学沉积或真空蒸镀法， 在具有较高SERS活性的Ag和Au电极表面沉积极薄的过渡金属层，利用SERS效应的长程作用 机制获得过渡金属表面吸附物种的SERS信号[卜2]．但应当指出，由于长程增强仅可作用于 极有限的距离，沉积超薄过渡金属层只能为单原子层和亚单原子层，难以保证完全覆盖强 SERS活性的Ag或Au基底，因此被研究分子有可能吸附在性质十分不同的部位(例如覆盖的过 渡金属表面、或少量未覆盖的SERS活性基底甚至二者的边界处)。显然，这给超薄膜电极的 制备和谱图的正确解释带来较大的困难。 近年来，我们采用各种特殊的电极粗糙方法，首次在～系列纯过渡金属上获得了多种有 机分子SERS信号【3-4]，在某种程度上克服了检测灵敏度低对囿／液界面的表面拉曼光谱研 究的限制。 在上述基础上，我们将SERS研究拓宽至有重要和广泛电催化应用背景的铂系金属体系 及其表(界)面的解离吸附反应，较系统地研究了燃料电池中具有重大实际应用的HCOOH 等有机小分子解离吸附行为和氧化机理．这充分显示了拉曼光谱用于实际电催化体系研究的 重要性。总之，通过摸索合适的表面处理方法并采用新一代高灵敏度的拉曼谱仪，可将拉曼 光谱研究拓展至一系列重要的过渡金属和半导体体系，进而将该技术发展成为一个适用性 广、研究能力强的表面(界面)谱学工具，同时推动有关表面(界面)谱学理论的发展．图 HCooH+0．5 mol／L mol／LHCIO,溶液中随电位变化 1(a)、(C)分别为粗糙铂电极在0．5 的低波数区与高波数区的原位表面拉曼光谱。其中(a’)、(c’)谱带为未添加甲酸时在I mol／L 别对应子线形吸附的∞的Pt—C键和pO键伸缩振动，很好地说明了甲酸在铂电极上解离吸 附过程中产生了CO。 l∞ 0∞V ＼．．“2■。、．．吲 ^√—∥l”Q毋v 、、一“d纛h”～O年v w“ …。。_黔Q45V n45V 035V n15V 010V 麓 n10V 。．．√¨一…。 -0。∞V ．035v ．035V(曲 ’’ —r—1——r—1——r—r—’1