超临界二氧化碳对铀表面的抗腐蚀改性的探究.pdfVIP

杨维才张广丰罗丈华卢勇杰 (中国工程物理研究院，四川省绵阳市919信箱71分箱621900) 摘要：刚增重法研究了经超临界二二氧化碳处理后铀在60℃和70％相对湿度大气环境中的抗 腐蚀性能，用电化学腐蚀的方法测量了经处理的铀样品在电解质溶液中的电化学腐蚀参数， 借助x．ray衍射和Auger电子能谱等表面分析手段，分析了超临界_二氧化碳与铀表面化学作 目的产物及鄂超I{{；i界‘氧化础处理后样品紊层化学成分的蛮化．空聆发现．绎超悔界一：氧化 碳处理后．样品的抗人气和抗电解质溶液腐蚀的能力都能能得到明显地提高，样品处理后的 x—ray衍射谱表明表层主要是U02相。Auger电子能谱分析显示，经超临界二氧化碳处理 辰，C和O进入到了铀样品表层的一定深度。文中还对超临界二氧化碳处理提高铀的抗腐 蚀性能的表面作用机理进行了探讨。 关键词：铀：超临界-二氧化碳；腐蚀 l 前言 铀的化学性质非常活泼，很容易与环境中的02、H20等反应而被腐蚀。研究铀的腐蚀 机理和探寻有效的抗腐蚀方法，一直受到有关科研人员的重视。物质的超临界状态是指温度 C02,SCC02)具 和压力都高于临界温度和临界压力的状态。超临界二氧化碳(Supercritical 有密度高，粘度低，表面张力小等特点，对材料表面残留的污物(如冷却剂、润滑油、泵油、 体油等)具有极强的溶解能力…。国外对超I临界流体的研究始于二十世纪八十年代。最早的 研究主要围绕超临界流体萃取进行的，进入九十年代届，人们又将SCC02作为新一代的绿 色环保清洗介质进行研究|2-，1。超临界二氧化碳清洗技术用于核工业领域。一方面可以减少 对环境危害较大的放射性废液的产生，另一方面也可育效减少该材荆表面加速腐蚀的有害物 质的残留．因而可以在一定程度上减缓核材料的腐蚀速度。研究SCC02与铀作用对表面钝 化和清洁效果及相关机理，对通过SCC02处理来提高铀的抗腐能力具有十分重要的指导意 义。实验对低碳铀经SCC02处理后的抗大气腐蚀和抗电解质溶液腐蚀的性能及SCC02与铀 表面作用的相关机理进行了研究。 2 实验 2．1实验系统和仪器 液态C02经过冷冻后．借助计量泵增压和水浴装置加热达到临界压力和临界温度以上。 Toledo 实验用MerrierAT201电子天平跟踪样品在恒温恒湿条件下的腐蚀增重和清洗前后样 晶重量变化，天平精度为0．01mg。电化学腐蚀实验在日本斗株式会社Hz-IA型自动极化仪 上进行．实验极化范围内仪器的分辨率为1／32mY。采用m公司的PHI．650型俄歇电子能谱 Pro型X射线衍射仪进行样品表面化学成分和产物结构的分析。 仪和Phillips公司的Xpert 2．2实验试剂 样品预处理所用的硝酸、丙酮等化学试剂都是分析纯。C02由西南化』：研究院提供，原 2．3样品预处理 铀样品先在稀硝酸中溶解掉加工转运和贮存过程中已形成的表层化合物，在高纯氧气氛 保护。F转移至实验系统开展SCC02处理实验。 2．4实验方法 铀样品犬气腐蚀实验采用高温高湿度加速的方法进行，通过跟踪样品火气腐蚀过程中的 增重曲线来评估抗腐蚀能力。电化学试验通过对自腐蚀电位平¨阳极极化曲线的测定，评估处 理试样的耐蚀性。铀样品与SCC02作心后表层的相结构异{小角度X射线衍射(X-Ray Energy Spectrum，AES)方法进行分析。 3结果与讨论 3．1 SCC02表面改性对铀抗腐蚀性能的影响 小时和4．5小时处理的样品，增重速度有明显的减缓。图ib是铀样品在不同温度条件下的 10MPa的SCCO：中处理3小时后的腐蚀增重。从图中的腐蚀增重曲可以看出，相对于未处 MPa、 王旱样品，超临界二氧化碳处珲样品的腐蚀增首速度都有不同稃鹰的减缓。尤其是10 常轻微，表现出较好的抗腐蚀效果。