兼并规律在的探究二三元金属熔体热力学性质上的应用.pdfVIP

第22卷专辑 中 国 稀 土 学 报 2004年8月 V01．22 Issue JOURNALOFTHE RARE Spec CHINESEEARTHSOCIETY Aug．2004 兼并规律在研究二三元金属熔体热力学性质上的应用 张 鉴+ (北京科技大学冶金学院，北京100083) 摘要：对少数不能完全借助相图确定其结构单元的二元金属熔体的热力学性质进行研究后，发现其结构单元可用两类溶液问的兼并规律来确定 对三元金属熔体而言，其大部分由均相和两相溶液构成，均相溶液的活度对拉鸟尔定律表现负偏差，两相溶液的活度大部分显正偏差，少部分 显负偏差，最后的三元金属熔体为什么结构也是一个需要靠兼并规律回答的问题。根据兼并规律制定了二元和三元金属熔体作用浓度计算模型。 计算结果符合实际，证明兼并规律是确定一些二元和大部分三元金属熔体结构单元的可靠基础。 关键词：金属熔体；兼并；活度：作用浓度 在文献【11中，已经讨论了二元金属熔体热力学性质 计算模型可表示为： 按相图的分类，指出：含化合物和含包晶体的金属熔 xAo)+yBo)=A。By(1)墨=MiN； Ni=KiN；N； 体为均相溶液；含共晶体的金属熔体为两相溶液。最 近又研究了含偏晶体二元金属熔体的作用浓度计算 (5) NI+xXKfN：NY／b=l，N2+y∑KfN：NY／a=I 模型【2J，它们也属于两相溶液。设熔体两组元1和2 1 l 的摩尔分数各为庐∑m，盘=∑恐：组元1和2的作用浓 i (6) ab(2-Nl—N2)=∑Kf(xa+yb)N：N； 度各为Ⅳl和Ⅳ2，化合物或亚稳态化合物的作用浓度 l 其特点是：(1)其结构单元可用该熔体的热力学 为肼=瓜Ⅳx皑(置为平衡常数)。则含化合物或含包 参数和活度的表现来确定：当其混合自由能△G“有最 晶体的二元金属熔体作用浓度计算模型可表示为： 小值，过剩自由能△G“有最大值或最小值，而且绝大 (1) xA(I)+yB(D=A、By(1)K州／Ⅳ；N；Ni=KiN；N{ f Ⅳl+Ⅳ2+∑KfⅣiN；一1=0 (2) l 型亚稳态化合物；(2)计算的作用浓度遵守质量作用 f 定律，但不服从拉乌尔定律。熔体中会形成两个溶液 (3) aNl一姚+∑Kf(xa-yb)N：Nj--0 l i (4) l-(a+1)N1一(1一易)Ⅳ2=∑E(xa-yb+1)N：Ⅳ； l 两相模型。所以，此种模型既可用于活度对拉乌尔定 此种模型的特点为：(1)一般，其结构单元可用 律产生负偏差(∑朋=1)的条件，又可用于活度表现正 相关的相图来确定：(2)计算的作用浓度不仅遵守质 量作用定律，而且服从拉乌尔定律，因此，酬=1，相 极不稳定，极易引起溶液的相分离。 关的金属熔体为均相或单相结构，上述模型为均相或 参照相