纳米金刚石的提纯工艺已经非常的成熟.docVIP

1. 前言 　　 ? ? ? ?自从1982年前苏联科学家采用爆轰法合成纳米金刚石以来，由于纳米超细金刚石(Ultra-fine Diamond,简称UFD)具有其他纳米固体粒子所不具备的高硬度﹑高的导热性﹑高的耐磨性﹑极佳的化学稳定性，所以纳米金刚石方面的研究一直是当前的研究热点。 　　 ? ? ? ?目前对纳米金刚石的提纯工艺已经非常的成熟，通过液相氧化法和气相氧化法的纯化处理可以得到纯度超过95%以上的超细金刚石粉[1-2]。但在实际应用中并没有得到大量的应用，这主要是因为纳米金刚石具有很高的比表面能，处于一种热力学不稳定状态，在爆轰金刚石的合成和后处理的过程中都容易形成团聚体。在制备悬浮液体系中，纳米金刚石的团聚也很严重，会发生明显的絮凝和沉降。所以纳米金刚石的解团聚及其在不同介质中的分散是一个技术的瓶颈。 　　 ? ? ? ?对于这一技术难题，国内外的很多研究人员做了大量的工作，得出了非常有益的经验。本文将从纳米金刚石悬浮液的分散原理和制备方法两个方面进行综述。 ? ? ? ? ?2. 悬浮液的分散原理 　　 ? ? ? ?超细粉体在液相中的分散包括三个阶段：1颗粒在液相中的润湿过程；2团聚体在外力的作用下被打散，形成单个的小颗粒或很小的团聚体的过程；3单个颗粒或小团聚体的分散稳定，防止再次的团聚沉降。 　　 ? ? ? ?悬浮液颗粒分散的两个基本原则[3]： 　　 ? ? ? ?1润湿原则就是颗粒必须被液体介质润湿，从而能很好的浸没在液体介质中。选择分散介质的基本原则是粉体颗粒易于在非极性分散介质中分散，极性粉体颗粒易于在极性分散介质中分散，即所谓的极性相同原则。 　　 ? ? ? ?Voznyakovskii A P等[4]认为介质的极性对纳米金刚石颗粒的悬浮的稳定性和介质中的粒度分布都有很大的影响，在不同的介质中，如果介质的极性越小，则悬浮液中的颗粒的分散性就越差。同时，在介质的调整组时，向较小极性的介质中添加较大极性的物质，将有利于纳米金刚石在介质中的稳定分散 　　 ? ? ? ?2表面张力原则就是颗粒之间的总表面力必须是一个较大的正值，从而使颗粒之间的相互排斥力足够强从而防止颗粒相互接触而团聚沉降。 ? ? ? ? ?3. 纳米金刚石的分散技术 　　 ? ? ? ?爆轰的纳米金刚石的化学成分除了碳，还包含大量的其他原子，一般纳米金刚石的组成元素主要有85%左右的碳﹑10%左右的氧﹑1%左右的氢﹑2%左右的氮以及其他元素，而金刚石表面的官能团主要为羧基﹑羟基﹑羰基以及一些含氮基团[5]，它们所占的比表面积也很大，对金刚石表面的性质也有非常大的影响。这些有机官能团能够与很多化合物发生反应或物理吸附，从而为纳米金刚石在液相介质中的分散提供了基础。 　　 ? ? ? ?纳米金刚石的分散技术一般分为物理分散和化学分散。物理分散一般又分为超声分散和机械力分散；化学分散又可分为表面化学修饰分散和分散剂分散。 ? ? ? ? ?3.1表面化学修饰分散 　　 ? ? ? ?纳米微粒的表面化学修饰是通过微粒表面与处理剂进行化学反应，从而改变微粒的表面的形貌、电性质、成分、化学性质等实现表面改性。表面化学修饰一般包括偶联剂法、酯化反应法和表面接枝改性法三种。 　　 ? ? ? ?张栋等[6]先使用硅烷偶联剂KH-570和超分散剂JQ-3对纳米金刚石(UFD)进行表面化学修饰，再在超声分散和加入不同种类的高分子分散剂的条件下分散在乙醇中，从而得到平均粒径54.6nm的悬浮液，静置一周后粒径保持在150nm左右。 　　 ? ? ? ?胡晓莉等[7-8]等分别通过纳米金刚石与三氯氧磷和硫酸的酯化反应，得到了纳米金刚石的磷酸酯衍生物和纳米金刚石的磺酸衍生物。通过分析表明酯化反应在金刚石表面引入强亲水基团, 从而提高了它的亲水性和在水中的分散稳定性,。并通过研究改性后产物在水基基础液中的摩擦学行为发现，该衍生物能提高水基基础液的承载能力达10%，酯化反应后的粒子也具有更好的摩擦性能。 　　 ? ? ? ?Takeyoshi Uchida[9]等采用特殊的超声装置的超声空化作用，将经过表面改性后团聚的纳米金刚石的平均粒径从5μm减小到100nm左右，并发现粒子的表面的Zeta电位和平均粒径能在150天不变化。 　　 ? ? ? ?柯刚[10]等采用1,3-丙二胺修饰纳米金刚石合成1,3-丙二胺-纳米金刚石衍生物，通过激光粒度和TEM分析表明，改性的纳米金刚石的分散性显著改善,其平均粒径从3.301μm降低到0.166μm ，改性后的纳米金刚石在无机或有机酸水溶液,以及丙酮、CH2Cl2、DMF等有机溶剂中都具有良好的分散稳定性。 　　 ? ? ? ?Voznyakovskii A P[11]等采用甲硅基化反应的固相化学嫁接实现纳米金刚石表面