钢板%2f离子液体-Grignard混合溶液体系中电沉积镁的初探.pdfVIP

2011年全国电子电镀及表面处理学术交流会论文集 钢板／离子液体．Grignard混合溶液体系中电沉积镁的初探 刘慧斌，周尉’，印仁和，成旦红(上海大学化学系，上海，200444) M 摘要：本文尝试用加有离子液体[Pipl4][TFSI]的Grignard溶液(2BuMgCI／THF)在钢板上 电沉积行为和镀层形貌的变化．在Grignard试剂中，采用恒电位法得到的镁镀层形貌较为致密均一： 沉积镁会产生显著影响。 关键宇：格氏试剂，离子液体，电沉积，镁 中图分类号： 文献标识码：A l 前言： 锌镁合金镀层对钢铁具有良好的耐腐蚀性，优于纯锌镀层数倍乃至数十倍，在钢铁耐腐蚀研究 中引起重视【11．虽然已有大量关于锌镁合金镀层的研究工作见诸报道【Ih，21，但用电沉积法在钢基底上 制备锌镁合金较为少见．由于金属镁的沉积电位非常负，用常规水溶液电镀镁会发生析氢反应，致使 电沉积过程的电流效率降低，而且镀层中镁的含量偏低(低于1％)，不能与锌形成良好的金属间化合 物．要克服水溶液在电沉积镁方面存在的不足，方法之一是采用非质子性的有机溶液作电解液．这类有 剂中电沉积镁的机理．R．G Gummow等141提出在含不同镁盐的THF溶液中，电沉积金属镁采取不同 的晶体择优取向，且脉冲电沉积对镁在沉积时的取向产生影响。 近年来，离子液体作为一种室温熔融盐，具有4．6V的电化学窗口以及良好的导电性，电化学 研究者对其研究越来越多．有很多在水溶液中难以沉积的金属都可以在离子液体中沉积出来，因此它 有望作为一种新型的电解液来研究镁及其合金的电沉积．在离子液体电沉积镁方面，Nu|iYanna等人 Endres 等16J则讨论了不同镁盐和离子液体组成的电解液体系中电沉积镁的可行性，证实Grignard试剂．离子 液体体系较易实现镁的电沉积。 此外，离子液体对金属沉积的结晶过程能产生影响，如Liu 的成晶过程起重要作用【71．另外，已有文献表明金属离子在离子液体中的溶剂化作用对沉积过程产生 很大影响， 本文就在前人研究基础上，利用对镁稳定的Grignard试剂在钢板上电沉积镁，初步比较了添加 离子液体[Pipl4][TFSI]前后，镁在电沉积体系中结晶过程变化和结晶形貌的改变。 ’投稿f]期：2011-10．20 基金项目：国家自然科学基金项目 作者简介l周尉(一)，男，博士，副教授，通迅联系人：zhouw@shu．cdu．∞ 43l 201 1年全国电子电镀及表面处理学术交流会论文集 2实验： 2．1电化学测量： Voltammetry)和计时 金属在电解液体系中的电沉积行为和结晶过程分别用循环伏安法(Cyclic 电流法(Chronoamperometry)测定。 电解池采用三电极测试系统．工作电极为已知面积的镀锌钢板(上海宅钢提供)，在O．1M盐酸 中浸泡数分钟，使表面镀锌层完全溶解．然后分别用3～5撑金相砂纸打磨钢板至平整光亮，并用丙酮和 无水乙醇超声清洗后吹干．用面积大于工作电极的镁带(纯度99％，BHD)作为对电极，使用之前 在手套箱中打磨至光亮．有机溶液体系的电化学测量可选用的参比电极包括Ag／Ag+电极和一些相对 稳定的贵金属准参比电极．在此我们用经过热的混酸(浓硫酸和浓硝酸按体积比l：1混合)清洗后 的铂丝作准参比电极．测试仪器为上海辰华厂的CHl660A电化学工作站。 M 装好电极．电解池组装和电化学测试均在手套箱中进行。 2．2镀层样品制备及测试： 在钢板上恒电位沉积30min后的样品，经300。C热处理2h，待镀层与钢板间结合牢固后清洗．通 过Hitachi