材料科学基础05-固体的表面与界面.ppt

固体的表面与界面 固体的接触界面一般可分为表面、界面和相界面： 1）表面: 表面是指固体(三维结构)与真空的界面。 2）界面: 相邻两个结晶空间的交界面称为“界面”。 界面不只是指一个几何分界面，而是指一个薄层，这种分界的表面（界面）具有和它两边基体不同的特殊性质。 物体界面原子和内部原子受到的作用力不同，它们的能量状态也就不一样，这是一切界面现象存在的原因。 CVD氧化铝涂层剖面 晶界的显微照片 晶界的高分辨TEM 相界面 3）相界面: 相邻相之间的交界面称为相界面。 相界面有三类: 固相与固相的相界面（s／S）；固相与气相之间的相界面（s／V）；固相与液相之间的相界面（s／L）。 固-固界面 固-固界面是固体中的一种缺陷，有其自身的结构、化学成分和物理化学特性。这种缺陷，从它在物质中分布的几何特征来看，是二维的，借此区别于其他晶体缺陷如位错和空位等。 面缺陷 （二维缺陷） 晶体材料中存在着许多界面，如（外）表面（surface）与内界面（interface）等。 界面通常包含几个原子层厚的区域，该区域内的原子排列甚至化学成分往往不同于晶体内部，又因其在三维空间表现为一个方向上尺寸很小，另外两个方向上尺寸较大，故称为面缺陷（interfacial defects）。 界面现象的本质 第1节 固体的表面及其结构 ??第2 节 界面及界面行为——润湿与吸附、粘附 固体表面的特点 固体的表面 图1 不均匀表面的示意图 固体表面的结构和性质在很多方面都与体内不同．晶体内部的三维平移对称性在晶体表面消失了．把固体表面称为晶体三维周期结构和真空之间的过渡区域。 固体的表面 理想表面 清洁表面 （1）台阶表面 （2）弛豫表面 （3）重构表面 吸附表面 1、理想表面 ? 没有杂质的单晶，作为零级近似可将清洁表面定义为一个理想表面。这是一种理论上的结构完整的二维点阵平面。 忽略了晶体内部周期性势场在晶体表面中断的影响，忽略了表面原子的热运动、热扩散和热缺陷等，忽略了外界对表面的物理化学作用等。 这种理想表面作为半无限的晶体，体内的原子的位置及其结构的周期性，与原来无限的晶体完全一样。 (图2 理想表面结构示意图 ) 图2 理想表面结构示意图 2、清洁表面 清洁表面是指不存在任何吸附、催化反应、杂质扩散等物理化学效应的表面。这种清洁表面的化学组成与体内相同，但周期结构可以不同于体内。真实的清洁表面与理想表面间主要存在如下不同：表面结构弛豫 ；表面结构重构 ；表面双电层 。 根据表面原子的排列，清洁表面又可分为台阶表面、弛豫表面、重构表面等。 图3 Pt（557）有序原子台阶表面示意图 （1）台阶表面 台阶表面不是一个平面，它是由有规则的或不规则的台阶的表面所组成。 c）Ge(111)表面模型原子垂直压缩值 1为0，2、3 为0.22?，4为0.46?，5为0.15?。 图4 台阶表面不同的压缩形式 图5 弛豫表面示意图 （2） 弛豫表面 由于固相的三维周期性在固体表面处突然中断，表面上原子产生的相对于正常位置的上、下位移，称为表面弛豫。 图7 重构表面示意图 （3）重构表面 重构是指表面原子层在水平方向上的周期性不同于体内，但垂直方向的层间距则与体内相同。 表面结构和体结构出现了本质的不同。 晶体表面的成分和结构都不同于晶体内部，一般大约要经过4～6个原子层之后才与体内基本相似，所以晶体表面实际上只有几个原子层范围。 另一方面，晶体表面的最外一层也不是一个原子级的平整表面，因为这样的熵值较小，尽管原子排列作了调整，但是自由能仍较高，所以清洁表面必然存在各种类型的表面缺陷。 几种清洁表面结构和特点 3、吸附表面 吸附表面有时也称界面。它是在清洁表面上有来自体内扩散到表面的杂质和来自表面周围空间吸附在表面上的质点所构成的表面。 根据原子在基底上的吸附位置，一般可分为四种吸附情况，即顶吸附、桥吸附、填充吸附和中心吸附等。 a）顶位吸附俯视图 b）桥吸附俯视图 c）填充吸附俯视图 实际表面就是我们通常接触到的表面，与清洁表面相比较，有下列一些重要特点： 表面粗糙度：经切削，研磨，抛光的固体表面似乎很平整，然而用电子显微镜进行观察，可以看到表面有明显的起伏，同时还可能有裂缝、空洞等。 拜尔贝（Beilby ）层 ：固体材料经切削加工后，在几个微米或者十几个微米的表层中可能发生组织结构的剧烈变化，使得在表面约10nm的深度内，形成一种非晶态薄层。 表面存在大量的活性晶格点：由于打磨，加工表面的局部被扭曲变形引起，这种