气相色谱_质谱法测定食品中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留.pdfVIP

第 36卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 11期 2008年 11月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1471～1475 气相色谱／质谱法测定食品中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留 薄海波 王金花 郭春海 秦 榕 卢小宇 (青海出入境检验检疫局，西宁 810000) (北京出入境检验检疫局，北京 100026) (河北出入境检验检疫局，石家庄 050051) (甘肃农业大学，兰州730070) 摘 要 建立了一种专属、灵敏的气相色谱一质谱分析方法，用于检测水果、蔬菜、饮料、粮谷类、坚果类和肉、 蛋、奶类等多种类型食品中嘧菌酯、醚菌胺、嘧螨酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、z一苯氧菌胺、E一苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶 氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯等 11种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量。对于不同类型的样品，使用不同有机溶 剂对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂进行超声波提取 ，经凝胶渗透色谱对样品提取液进行净化、富集 ，采用气相色 谱一质谱法以选择离子监测模式进行定性，外标法定量。上述各种杀菌剂在0．05～5．0mg／kg浓度范围内呈 线性 ，相关系数r0．99。在空白样品中，添加 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的回收率在60．3％ ～120．0％之间， 精密度 (RSD)为 1．54％～13．41％。各组分检出限均在0．002～0．015mg／kg之问。 关键词 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂 ，残留分析 ，食品，气相色谱一质谱 ，凝胶渗透色谱 1 引 言 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂 (strobilurinfungicides)是近十年来全球农药界最具有发展潜力和市场活 力的一类低毒、高效、广谱、内吸性杀菌剂，对几乎所有的真菌纲病害均有 良好的活性。每年商品化的甲 氧基丙烯酸酯类杀菌剂数量正在快速增加，该类杀菌剂在我国已有生产和使用。该类杀菌剂残留问题 正在引起各国相关管理部门的重视，美国、加拿大、欧盟等许多国家或国际组织均制订了该类杀菌剂在 食品和农产品中的残留限量 J。该类杀菌剂残留问题有可能成为国外限制我国农产品出口的新一轮 技术壁垒，所以研究该类杀菌剂残留量检测方法有重要的现实意义。 目前少有该类杀菌剂 3种以上多残留测定方法的研究报道 J，只有关于嘧菌酯单组分的检测方法 研究报道l5 和 1项测定嘧菌酯残留的检验检疫行业标准 J，以及少量关于2～3种该类杀菌剂残留量 同时检测的研究报道 ¨9 。这些方法净化步骤复杂，检测灵敏度低 ，不能对定性定量结果进行确证 。 当前农药残留检测技术普遍趋向于进行选择性定性确证和高灵敏度定量进行多组分残留分析。本实验 选用梨、葡萄、苹果、蘑菇、甘蓝、黄瓜、茶饮料、橙汁、大米、板栗、牛奶、鸡蛋、鸡肉、牛肉和猪肉等食品为 分析对象，采用凝胶渗透色谱技术进行净化、富集 ，气相色谱一质谱法测定了11种 甲氧基丙烯酸酯类杀 菌剂。杀菌剂的分子式、分子量等基本信息参见表 1。 表 1 11种 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂 Table1 Basicparametersof11strobilurinfungicides 2008-04—18收稿 ；2008-07-08接受 本文系国家认监委检验检疫行业标准研制项 目(No．2007B865)资助 E—mail：bohb~12@ 163．con 分 析 化 学 第 36卷 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 GC6890N／5973N型气相色谱一质谱联用仪 (GC—MS)，配置 电子轰击 (EI)源 (美国安捷伦)；凝胶渗 透色谱 515GPC净化系统，配置 515泵、717自动进样器、紫外检测器、馏份收集器(美国沃特斯公司)； T25B高速组织捣碎机(德国GMBHCO．KG)；超声波振荡器、涡旋混匀器、离心机、旋转薄膜蒸发仪 (上海医疗器械厂)；11种杀菌剂标准品(纯度／98％，德国EhrenstorferQuality公司)；标准储备液：准确 称取标准品50．0mg，用甲苯溶解 ，转移至50mL棕色容量瓶中，并定容至刻度 ，该溶液浓度为 1000mg／L。 一 18℃避光保存